PROBLEMAS RESUELTOS SELECTIVIDAD ANDALUCA 2010

QUMICA TEMA 6: EQUILIBRIOS CIDO-BASE

Junio, Ejercicio 6, Opcin A Junio, Ejercicio 4, Opcin B Reserva 1, Ejercicio 4, Opcin A Reserva 2, Ejercicio 5, Opcin B Reserva 3, Ejercicio 6, Opcin A Reserva 3, Ejercicio 4, Opcin B Reserva 4, Ejercicio 4, Opcin B Septiembre, Ejercicio 5, Opcin A Septiembre, Ejercicio 4, Opcin B

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Disponemos de dos matraces: uno contiene 50 mL de una disolucin acuosa de HCl 010 M, y el otro, 50 mL de una disolucin acuosa de HCOOH diez veces ms concentrado que el primero. Calcule: a) El pH de cada una de las disoluciones. b) El volumen de agua que se debe aadir a la disolucin ms cida para que el pH de las dos sea el mismo. Dato: K a (HCOOH) = 1'8 10 4 . QUMICA. 2010. JUNIO. EJERCICIO 6. OPCIN A

R E S O L U C I N

a) El cido clorhdrico es un cido fuerte y estar totalmente disociado en sus iones, luego, el pH ser: pH = log H 3O + = log 0 '1 = 1

Escribimos el equilibrio del cido frmico:

HCOOH inicial equilibrio c c (1 ) + H 2O HCOO + H 3O + 0 c 0 c

K a = 1'8 10

+ 2 2 2 2 HCOO H 3O = c = c = 1 = 0 '013 = c (1 ) (1 ) 1 [ HCOOH ]

pH = log H 3O + = log1 0 '013 = 1'88 b) Tenemos que ver la cantidad de agua que debemos aadir al HCl para que su pH sea 1'88 .
M= n n 0 '1 0 '05 V= = = 0 '384 L V M 0 '013

Luego, el volumen de agua que debemos aadir es: V = 0 '384 L 0 '05 L = 0 '334 L = 334 mL

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a) Ordene de menor a mayor acidez las disoluciones acuosas de igual concentracin de HNO 3 , NaOH y KNO 3 . Razone su respuesta. b) Se tiene un cido fuerte HA en disolucin acuosa. Justifique qu le suceder al pH de la disolucin al aadir agua. QUMICA. 2010. JUNIO. EJERCICIO 4. OPCIN B

R E S O L U C I N a) El HNO3 es un cido fuerte por lo que su pH < 7 ; El NaOH es una base fuerte, por lo que su pH > 7 y el KNO3 es una sal que proviene de un cido fuerte y una base fuerte, por lo tanto no se hidroliza y su pH = 7 . Luego, el orden de menor a mayor acidez es: NaOH < KNO 3 < HNO 3 b) Al aadir agua a un cido fuerte, prcticamente no varia el nmero de moles de H3O + , pero al

aumentar el volumen disminuye la concentracin de H 3O + , con lo cual el pH aumenta.

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a) El pH de una disolucin acuosa de un cido monoprtico (HA) de concentracin 5 10 3 M es 23. Razone si se trata de un cido fuerte o dbil. b) Justifique si el pH de una disolucin acuosa de NH 4Cl es mayor, menor o igual a 7. QUMICA. 2010. RESERVA 1. EJERCICIO 4. OPCIN A

R E S O L U C I N

a) Ha de ser un cido fuerte, ya que se encuentra completamente disociado, pues su concentracin es 5 10 3 y el pH = log (5 10 3 ) = 2 '3 . b) El cloruro de amonio proviene del cido clorhdrico (cido fuerte) y del amonaco (base dbil) y en agua se disocia: NH 4 Cl + H 2 O NH 4 + + Cl El Cl no reaccionar con el agua, pero el in amonio s se hidroliza de la forma:
NH 4 + + H 2 O NH 3 + H 3O +

En la hidrlisis se generan iones H 3O + , con lo cual la disolucin tendr carcter cido, pH < 7 .

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Se preparan 100 mL de una disolucin acuosa de amoniaco 02 M. a) Calcule el grado de disociacin del amoniaco y el pH de la disolucin. b) Si a 50 mL de la disolucin anterior se le aaden 50 mL de agua, calcule el grado de disociacin del amoniaco y el valor del pH de la disolucin resultante. Suponga que los volmenes son aditivos. Dato: K b (NH 3 ) = 1'8 10 5 QUMICA. 2010. RESERVA 2. EJERCICIO 5. OPCIN B

R E S O L U C I N

a) El amonaco se disocia segn:

+ H 2 O NH 4 +
0 0 ' 2

NH 3 inicial equilibrio 0'2 0 ' 2 (1 )

+ OH
0 0 ' 2

1'8 10

2 2 2 NH 4 + OH = c = 0 '2 = c (1 ) (1 ) NH 3

c 2 = 0'2 2 =

1'8 10 5 = 9 '48 10 3 0 '2

pH = 14 pOH = 14 + log OH = 14 + log(0 '2 9 '48 10 3 ) = 11'27 b) Si se le agregan 50 mL de agua, la concentracin disminuye a la mitad. Se repiten los clculos 0 '2 0 '05 = 0 '1 . pero ahora c = 0 '1 1'8 10
5
2 2 2 NH 4 + OH = c = 0 '1 = c (1 ) (1 ) NH 3

c 2 = 0 '1 2 =

1'8 10 5 = 0 '0134 0 '1

pH = 14 pOH = 14 + log OH = 14 + log(0 '1 0 '0134) = 11'12

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Una disolucin acuosa A contiene 365 g de HCl en un litro de disolucin. Otra disolucin acuosa B contiene 20 g de NaOH en un litro de disolucin. Calcule: a) El pH de cada una de las disoluciones. b) El pH final despus de mezclar 50 mL de la disolucin A con 50 mL de la disolucin B. Suponga que los volmenes son aditivos. Masas atmicas: Cl = 35'5 ; O = 16 ; Na = 23 ; H = 1 . QUMICA. 2010. RESERVA 3. EJERCICIO 6. OPCIN A

R E S O L U C I N

a) Calculamos las concentraciones y, como ambas son cido y base fuertes respectivamente, se encontrarn completamente disociados, por lo que:
3'65 g / L HCl 1 mol HCl = 0 '1 M pH = log 0 '1 = 1 36 '5 g HCl

20 g / L NaOH

1 mol NaOH = 0 '5 M pOH = log 0 '5 = 0 '3 pH = 13'7 40 g NaOH

b) Calculamos los moles en exceso sosa ya que es la ms concentrada y, con ellos y el volumen total, la concentracin de hidroxilos: moles en exceso NaOH = 0 '5 0 '05 0 '1 0 '05 = 0 '02 moles 0 '02 OH = 0,1 = 0 '2 M pOH = log 0 '2 = 0 '69 pH = 13'3

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a) Qu volumen de disolucin acuosa de NaOH 2 M es necesario para neutralizar 25 mL de una disolucin 05 M de HNO 3 ? b) Justifique cul ser el pH en el punto de equivalencia. c) Describa el procedimiento experimental e indique el material y productos necesarios para llevar a cabo la valoracin anterior. QUMICA. 2010. RESERVA 3. EJERCICIO 4. OPCIN B

R E S O L U C I N a) La reaccin de neutralizacin es: NaOH + HNO 3 NaNO 3 + H 2 O Se consume 1 mol de sosa por cada mol de cido ntrico, por tanto:
0 '025 L HNO 3 0 '5 moles HNO 3 1 mol NaOH 1 L NaOH = 6 ' 25 10 3 L = 6 ' 25 mL NaOH 1 L HNO 3 1 mol HNO 3 2 moles NaOH

b) Puesto que se trata de un cido y base fuertes, se encuentran completamente disociados y ninguno de sus iones se hidroliza, el pH en el punto de equivalencia ser 7. c) Se monta la bureta mediante una pinza en el soporte metlico y se llena con la ayuda del embudo de la disolucin 2 M de NaOH , enrasndose correctamente, sin que quede aire en la parte inferior de la bureta ya que se cometera un determinado error. En un matraz erlenmeyer se vierten el volumen conocido de la disolucin de HNO 3 . Se aaden a esta disolucin unas gotas del indicador adecuado. A continuacin, y sin dejar de agitar la disolucin contenida en el erlenmeyer, se va dejando caer la disolucin de la bureta hasta que se produzca el cambio de color. Para ver mejor el cambio de color, se coloca debajo del matraz un fondo blanco y cuando comienza a apreciarse como se colorea la zona donde cae la disolucin, se procede lentamente y sin dejar de agitar hasta que el cambio de color persiste. En ese momento se deja de aadir base y se mide el volumen consumido de la bureta.

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Justifique, mediante las reacciones correspondientes, el comportamiento de una disolucin amortiguadora formada por cido actico y acetato de sodio, cuando se le aaden pequeas cantidades de: a) Un cido fuerte, como HCl . b) Una base fuerte, como KOH . QUMICA. 2010. RESERVA 4. EJERCICIO 4. OPCIN B

R E S O L U C I N

a) Una disolucin amortiguadora se puede formar a partir de una disolucin de un cido dbil (por ejemplo, cido actico) y una sal suya con una base fuerte (por ejemplo, acetato sdico): CH 3COONa + H 2O CH 3COO + Na +
CH 3COOH + H 2 O CH 3COO + H 3O +

Debido al efecto de in comn la disociacin del cido se retrograda, por lo que se puede considerar que todos los iones acetato existentes son los provenientes de la sal y podemos hacer la aproximacin: CH 3COO H 3O + H O + = K CH 3COOH = K cido pH = pK + log cido Ka = a a a 3 CH 3COOH CH 3COO [Sal] [Sal] Al aadir a esta disolucin pequeas cantidades de HCl, aumenta la concentracin de iones H 3O + y el equilibrio anterior se desplaza a la izquierda consumiendo la cantidad aportada. Para desplazarse utiliza iones acetato de la sal: a estos iones se le llama reserva bsica del tampn. b) Anlogamente, si agregamos pequeas cantidades de KOH, el equilibrio se desplaza hacia la derecha (hay mucho cido sin disociar y a l se le llama reserva cida del tampn) consumiendo, por reaccin con los H 3O + , los OH aadidos. As no variar prcticamente el pH de dicha disolucin.

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Se dispone de una disolucin acuosa de hidrxido de bario de pH = 12 . Calcule: a) Los gramos de hidrxido de bario disueltos en 650 mL de esa disolucin. b) El volumen de cido clorhdrico 0,2 M que es necesario para neutralizar los 650 mL de la disolucin anterior. QUMICA. 2010. SEPTIEMBRE. EJERCICIO 5. OPCIN A

R E S O L U C I N a) Si el pH es 12, el pOH ser 2 y la concentracin de hidroxilos ser 10 2 mol/L. Como el hidrxido de bario es una base fuerte se disocia completamente de la forma:
Ba(OH) 2 + H 2 O Ba 2 + + 2 OH

10 2 = 0 '005 mol/L, ya la concentracin de la disolucin de Ba(OH) 2 que dio lugar a este pH es 2 que por cada mol de hidrxido, cuando se disocia, aparecen 2 moles de hidroxilos.

0 '65 L disolucin Ba(OH) 2

0 '005 moles Ba(OH) 2 1 L disolucin Ba(OH) 2

171'3 g Ba(OH) 2 1 mol Ba(OH) 2

= 0 '55 g Ba(OH) 2

b) La reaccin de neutralizacin es: 2 HCl + Ba(OH) 2 BaCl 2 + 2 H 2 O Como 2 moles de HCl reaccionan con uno de hidrxido, tenemos que:
0 '65 L disol Ba(OH) 2 0 '005 moles Ba(OH) 2 1 L disol Ba(OH) 2 2 moles HCl 1 L disol = 1 mol Ba(OH) 2 0 '2 moles HCl

= 0 '0325 L HCl = 32 '5 mL HCl

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Justifique mediante las reacciones correspondientes: a) a) Qu le ocurre al equilibrio de hidrlisis que experimenta el NH 4Cl en disolucin acuosa, cuando se aade NH 3 . b) El comportamiento anftero del HCO 3 en disolucin acuosa. c) El carcter cido o bsico del NH 3 y del SO 3 2 en disolucin acuosa. QUMICA. 2010. SEPTIEMBRE. EJERCICIO 4. OPCIN B

R E S O L U C I N a) El catin NH 4 + en disolucin acuosa sufre la reaccin de hidrlisis:

NH 4 + + H 2 O NH 3 + H 3O +

Pero si a la disolucin se le aade NH 3 , el equilibrio tiende a desplazarse hacia la izquierda, con lo cual el pH aumenta y disminuye la acidez de la disolucin. b) El HCO 3 puede comportarse como cido o como base, es anftero.
HCO 3 + H 2O Base cido CO 3 2 + NH 4 + H 2 CO 3 + OH

HCO 3 + NH 3 cido Base

c) El NH 3 es una base dbil: NH 3 + H 2 O

NH 4 + + OH HSO 3 + OH

y el SO 32 , tambin es una base: SO 32 + H 2O

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