EQUILIBRIO FSICO 1.

1 INTRODUCCIN Atendiendo al hecho de que una sustancia a diferentes condiciones de presin y temperatura puede existir como slido, lquido y gas, existen tambin condiciones especficas de cada sustancia que permiten la coexistencia entre dichas fases. El estudio terico de las condiciones de tal coexistencia se conoce como Equilibrio Fsico. 1.2 OBJETIVO ESPECFICO 1. Que el estudiante identifique y describa las diferentes fases que puede presentar una sustancia pura a diversas condiciones de temperatura y presin. 2. Que interprete y analice los equilibrios fsicos de las fases y su coexistencia de una sustancia pura en un diagrama termodinmico. Para una sustancia simple, el nico tipo de equilibrio que puede encontrarse es el fsico. Esto es, la coexistencia entre sus fases, no existiendo por consiguiente las interacciones qumicas. El estudio terico de tales fenmenos est contenido en la llamada teora de las fases. Una sustancia pura puede encontrarse en fase slida, lquida o gaseosa. Estar vaporizndose (pasar del estado lquido al vapor) o condensarse (pasar del estado vapor al lquido). Puede fusionarse (pasar del estado slido al lquido) o cristalizarse (pasar del estado lquido al slido) y puede sublimarse (pasar del estado slido al gaseoso).

Como puede observarse estos sistemas presentan ms de una fase en equilibrio. Las bases de esta teora fueron propuestas por primera vez por Gibbs: esta teora representa la ms amplia generalizacin de las leyes a las cuales obedecen las variaciones del estado fsico de las sustancias en funcin de las condiciones de temperatura y presin. Para ampliar la informacin acerca de este tema, lee con detenimiento el documento "Transformaciones fsicas de

sustancias puras", del texto QUMICA-FSICA del Atkins y realiza la siguiente actividad.

Los diagramas termodinmicos ms simples son aquellos que relacionan los parmetros de estado P y T como en siguiente caso.

La relacin de estos parmetros se establece por una ecuacin de estado especfica para cada sustancia: F(P, T, V) = 0 Diagramas ms complejos relacionan adems de la presin, la temperatura y el volumen, adems de otras propiedades termodinmicas como la entalpa, H y la entropa, S. Un ejemplo de ello es el siguiente diagrama: Identifica cada una de las fases del diagrama ilustrado.

Lo importante es comprender que los diagramas termodinmicos, tambin llamados de fase, son la descripcin del comportamiento de las sustancias puras en sus tres estados de agregacin: Slido, lquido, gas y sus respectivos equilibrios fsicos. En general, las sustancias puras poseen el comportamiento descrito por la siguiente figura:

En este diagrama P, V, T se muestra con claridad todos los estados de agregacin de las sustancias. Sin embargo, el manejo de estos diagramas se facilita cuando ste se encuentra en dos dimensiones y por lo tanto son ms usados, es decir diagramas P vs V y diagramas P vs T, como se ilustra a continuacin:

Si observas la lnea del equilibrio slido-lquido, sta puede tener una pendiente positiva o negativa dependiendo de la densidad del slido y del lquido. Estas particularidades se puede observar en el siguiente diagrama de fases del agua.

Para sustancias que presentan varias modificaciones cristalinas, al principio se forman las menos estables, que finalmente se transforma en las ms estables.

El diagrama de fases del azufre es un ejemplo especfico en donde se dan transformaciones polimorfas:

Este diagrama permite aclarar las condiciones de formacin de las fases (slido) rmbico, monoclnica lquida y gaseosa del azufre. En este diagrama se presentan los puntos triples que representan a los equilibrios invariantes de las siguientes fases: A( 95.50C, 0.004 mmHg), SR Smonoclnico Slq. B( 151oC, 288atm), Smonoclnico Slql Svap C(119.3oC, 0.02 mmHg),Smonoclnico Slq. Svap. D( 112.8oC, 0.01 mmHg), SR(sobrecalentado) Slq. (sobreenfriado) Svap. En los diagramas del tipo II, es decir aquellos que adems de relacionar P; T y V relacionan las variables de entalpa y entropa se representan de manera geomtrica y completa el estado termodinmico de los sistemas.

Como se observa en esta grfica las coordenadas P y V se relacionan con la temperatura en las isotermas marcadas en la fase lquida, en la fase lquido-vapor y en la fase vapor; as tambin en el punto crtico.

Como se observa en esta grfica de temperatura - volumen se marcan a diferentes presiones (isobaras).