Texto de Revisão Leis Da Termodinâmica

Leis da Termodinmica
jun-2005
1. CONSIDERAES GERAIS.
A Termodinmica estuda as relaes entre as quantidades de calor trocadas e os trabalhos realizados num processo fsico, envolvendo um corpo (ou um sistema de corpos) e o resto do Universo (que denominamos meio exterior). Por exemplo, um gs contido num cilindro provido de mbolo (figura 1), ao ser aquecido, age com uma fora F sobre o mbolo, deslocando-o. Assim, o sistema (gs) recebe calor (Q) do meio exterior e a fora F aplicada pelo sistema (gs) realiza um trabalho sobre o meio exterior. Por conduo, o calor se transfere de um corpo para outro ou entre partes de um corpo, em conseqncia de choques moleculares. Quanto maior a temperatura, maiores as velocidades das molculas e mais freqentes os choques entre elas, ocorrendo desse modo transferncia de energia cintica para as molculas de menor velocidade, isto , para as regies de menor temperatura. Podemos, portanto, considerar a temperatura uma propriedade que governa o sentido em que se propaga o calor. O trabalho, do mesmo modo que o calor, tambm se relaciona com transferncia de energia. No entanto, o trabalho corresponde a trocas energticas sem influncia de diferenas de temperatura e nesse aspecto se distingue do calor. O
trabalho realizado por uma fora F , considerando-se o sistema como um todo, independentemente do movimento de suas molculas, e, por isso, no dependendo da temperatura. Quando o sistema como um todo produz um deslocamento ao agir com uma fora sobre o meio exterior, o trabalho realizado denominado trabalho externo. No exemplo da figura 1, o gs, ao se expandir deslocando o mbolo, realiza um trabalho externo sobre o meio que o envolve. O trabalho executado por uma parte do sistema sobre outra do mesmo sistema chamado de trabalho interno. Assim, as foras de interao entre as molculas do gs realizam um trabalho interno. No estudo da Termodinmica s consideramos o trabalho externo, que chamaremos, de agora em diante, simplesmente de trabalho.
Figura 1 - O gs recebe calor do meio exterior, realiza trabalho sobre ele.
Mas F = p A , sendo p a presso do gs e
2.
Trabalho Numa Transformao

Considere um gs contido num cilindro cu-
A a rea do mbolo. Ento:
jo mbolo pode se movimentar livremente e sobre o qual h um peso de massa m (figura 2a). Durante qualquer transformao sofrida pelo gs, a presso se mantm constante, pois o peso colocado sobre o mbolo no varia. Sejam p a presso, V o volume e T1 a temperatura do gs na situao inicial.
= p A D
O produto A d = V a variao de volume ocorrida. Assim, o trabalho realizado pelo gs sobre o meio exterior dado por:
= p V = p (V2 V1 )
numa transformao isobrica)
(trabalho
O trabalho uma grandeza algbrica e assume, no caso, o sinal da variao de volume 1IV, uma vez que a presso p sempre positiva. Numa expanso, a variao de volume positiva e, portanto, o trabalho realizado positivo. Como o trabalho representa uma transferncia de energia, o gs, ao se expandir, est perdendo energia, embora a esteja tambm recebendo sob a forma de calor da fonte trmica.
Figuro 2 - O gs, inicialmente no estado p1, V1, T1, recebe calor Q da chama e passa para o estado p2, V2, T2, realizando o trabalho p (V2 V1)
Numa compresso, a variao de volume negativa e, portanto, o trabalho realizado negativo. Assim, quando um gs comprimido, est recebendo energia do meio exterior.
Fornecendo calor Q ao sistema, por meio de uma fonte trmica (figura 2b), o gs se expande, deslocando o mbolo de uma distncia d. Na situao final (figura 2c), o volume do gs V2 e a temperatura T2, mantendo-se a presso constante p. O gs exerceu uma fora F sobre o mbolo, provocando sobre ele um deslocamento de realizando um trabalho , dado por:
= p V = p (V2 V1 )
V2 > V1 V > 0 > 0 V2 < V1 V < 0 < 0
usual dizer que, na expanso, o gs (sistema) realiza trabalho sobre o meio exterior e, na compresso, o meio exterior realiza trabalho sobre o gs (sistema).
= F D
vidualizado mede numericamente o trabalho realiNo diagrama da presso em funo do volume (diagrama de trabalho), o produto p V corresponde numericamente rea destacada na figura 3, compreendida entre a reta representativa da transformao e o eixo das abscissas. zado. A soma dos vrios retngulos fornece o trabalho total realizado na transformao. Entre dois estados quaisquer do gs, podemos considerar uma infinidade de processos e, portanto, uma infinidade de valores para o trabalho realizado. Portanto o trabalho realizado, numa transformao termodinmica, depende no s dos estados inicial e final como tambm dos estados intermedirios, isto , do caminho entre os estados inicial e final. Por exemplo, entre os estados indicados por A e por B na figura 5, o maior trabalho o realizado no caminho I e o menor, no caminho III. Ento podemos escrever:
Figura 3. O trabalho realizado dado numericamente pela rea destacada.
Figura 5. O trabalho realizado num processo termodinmico depende do caminho entre os estados Inicial e final. Figura 4. O trabalho realizado dado numericamente pela rea destacada, qualquer que seja a transformao entre dois estados do gs.
Podemos generalizar essa concluso (figura 4), considerando uma transformao qualquer entre dois estados do gs. Admitamos uma srie de pequenas transformaes isobricas elementares. Em cada uma delas, a rea do retngulo indi3
3.
Energia Interna. Lei De Joule Para Os Gases Perfeitos

A energia total de um sistema composta
durante o processo no esteja ocorrendo variao de temperatura. Contudo, nas transformaes gasosas, a variao de energia interna (U) sempre acompanhada de variao de temperatura (T), como veremos. Retomemos a transformao isobrica descrita no item anterior (figura 2). Vimos que o gs recebeu a quantidade de calor Q e realizou o trabalho. Tendo ocorrido variao de temperatura T = T2 - T1, variou a energia cintica das molculas do gs e, portanto, variou a energia interna. Como vimos na teoria cintica dos gases, sendo n o nmero de mols do gs: Energia cintica molecular inicial:
de duas parcelas: a energia externa e a energia interna. A energia externa do sistema devida s relaes que ele guarda com seu meio exterior: energia cintica e energia potencial. A energia interna do sistema relaciona-se com suas condies intrnsecas. Num gs, corresponde s parcelas: energia trmica, que se associa ao movimento de agitao trmica das molculas; energia potencial de configurao, associada s foras internas conservativas; energias cinticas atmico-moleculares, ligadas rotao das molculas, s vibraes intramoleculares e aos movimentos intra-atmicos das partculas elementares. No se mede diretamente a energia interna U de um sistema. No entanto, importante conhecer a variao da energia interna U do sistema durante um processo termodinmico. Para os gases ideais monoatmicos, essa variao determinada somente pela variao da energia cintica de transiao das molculas que constituem o sistema. H processos em que a energia interna varia e a temperatura permanece constante. o que ocorre nas mudanas de estado de agregao. A energia recebida (calor latente) durante o processo aumenta a energia interna do sistema. Por exemplo, durante uma fuso, o estado lquido tem maior energia interna que o estado slido, embora
Ec1 =
3 n R T1 2
Energia cintica molecular final:
Ec 2 =
3 n R T2 2
Variao da energia cintica molecular:
E = U = Ec2 Ec1
Essa variao E corresponde variao da energia interna U do gs, suposto ideal e monoatmico:
E = U =
3 n R (T2 T1 ) 2
Note que, se a temperatura final T2 maior que a temperatura inicial T1, a energia interna do gs aumenta. Se T2 for menor que T1, a energia interna do gs diminui. No caso de a temperatura
final T2 ser igual inicial T1, a energia interna do gs no varia. Situaes possveis T 2 > T1 T 2 < T1 T 2 = T1 T > 0 T < 0 T = 0 Energia Interna Aumenta Diminui No varia
17J de energia, que aumentaram a energia cintica de suas molculas e, portanto, sua energia interna. Na figura 6, representam-se esquematicamente essas trocas energticas.
Podemos, assim, enunciar a lei de Joule para os gases perfeitos:
A energia interna de uma dada quantidade de um gs perfeito funo exclusiva de sua temperatura.
Figuro 6. A variao de energia interna U do gs dada por U = Q .
Portanto, sendo Q a quantidade de calor trocada pelo sistema, o trabalho realizado U
4.
Primeira Lei Da Termodinmica

Num processo termodinmico sofrido por
a variao de energia interna do sistema, podemos escrever:
um gs, h dois tipos de trocas energticas com o meio exterior: o calor trocado Q e o trabalho realizado .. A variao de energia interna U sofrida pelo sistema conseqncia do balano energtico entre essas duas quantidades. Por exemplo, se o gs, numa transformao isobrica como a da figura 2 recebeu do meio exterior uma quantidade de calor Q = 20 J e realizou um trabalho sobre o meio exterior = 3 J,
U = Q primeira lei da Termodinmica:
Essa expresso traduz analiticamente a
A variao da energia interna de um sistema dada pela diferena entre o calor trocado com o meio exterior e o trabalho realizado no processo termodinmico.
A primeira lei da Termodinmica uma reafirmao do princpio da conservao da energia e, embora tenha sido estabelecida tomando-se como ponto de partida a transformao de um
sua energia interna aumentou de U = 17 J. Realmente o gs recebeu 20 J de energia do meio exterior (sob a forma de calor), perdeu 3J de energia (sob a forma de trabalho), tendo absorvido
gs, vlida para qualquer processo natural que envolva trocas energticas.
(figura 7), a rea destacada numericamente igual ao trabalho realizado. Note que, no processo isotrmico, no h variao de temperatura, mas h troca de calor.
5.
Transformaes Gasosas
Vamos reexaminar, neste item, as trans-
formaes de um gs ideal, considerando a primeira lei Termodinmica.
5.1 Transformao
Isotrmica
(temperatura constante)
Como a temperatura no varia, a variao de energia interna do gs nula: T = 0 U = 0.
Figura 7. Expanso isotrmica T = 0
U = 0.
Pela primeira lei da Termodinmica, temos: U = Q Q= =0.
5.2 Transformao (presso constante)
Isobrica
Na transformao isobrica, o trabalho reaNuma transformao isotrmica, o calor trocado pelo gs com o meio exterior igual ao trabalho realizado no mesmo processo. lizado dado por:
= p.V Sendo m a massa do gs e c seu calor es-
Se o gs se expande, de modo que se mantenha sempre em equilbrio trmico com o ambiente (temperatura constante), ele absorve calor do exterior em quantidade exatamente igual ao trabalho realizado. Por exemplo, se absorver 50 J de calor do ambiente, o trabalho realizado ser exatamente 50J. No diagrama de trabalho
pecfico presso constante, o calor trocado pelo gs, ao sofrer a variao de temperatura T numa transformao isobrica, dado por:
Q = m c p T
Nessa frmula, fazendo m = nM (n o nmero de mols e M a massa molar do gs), temos:
Q = n M c p T
O produto da massa molar M do gs pelo seu calor especfico cp denominado calor molar a presso constante (Cp) do gs, sendo expresso em cal/mol.K ou J/mol.K. = O):
5.3 Transformao Isocrica (volume constante)

Na transformao isocrica, o trabalho realizado nulo, pois no h variao de volume (V
Cp = M cp
Ento, a quantidade de calor trocada pode ser escrita como:
=0 Sendo m a massa do gs e T a variao de temperatura, o calor trocado dado por:
Q = n C p T
Pela lei de Charles, no processo isobrico, o volume V diretamente proporcional temperatura T: V= KT (K = constante). Portanto, numa expanso isobrica (figura 8), o volume e a temperatura aumentam, ocorrendo tambm aumento da energia interna do gs: T > 0 Pela primeira lei da Termodinmica, temos: U = Q Q> .
Q = m cV T
Nessa frmula, cV o calor especfico a volume constante do gs. Como m = n.M, temos:
Q = n M cV T
O produto da massa molar M do gs pelo seu calor especfico cV o calor molar a volume constante C do gs, sendo expresso em cal/mol K ou J/mol K.
CV = M c p
Ento, a quantidade de calor trocada pode ser escrita como:
Numa expanso isobrica, a quantidade de calor recebida maior que o trabalho realizado.
Q = n CV T
Ao receber calor isocoricamente (figura 9), o calor recebido vai apenas aumentar a energia cintica das molculas e, portanto, a temperatura, pois no h realizao de trabalho. Pela primeira lei da Termodinmica, temos: U = Q Como = 0, temos:
U > Q
Figura 8. Expanso isobrico. O gs recebe calor e realiza trabalho (Q > ).
Numa transformao isocrica, a variao da energia interna do gs igual quantidade de calor trocada com o meio exterior.
Como h o trabalho
0 no processo i-
sobrico, conclumos que o calor trocado sob presso constante QP maior que o calor trocado a volume constante QV. Sendo assim, temos: QP > QV c P > cV CP > CV
Subtraindo membro a membro as duas expresses acima, vem: QP - QV = Por outro lado, temos: QP = n.CP.T
Figura 9. Transformao isocrica (U = Q)
QV= n.CV.T
= p .V = n.R.T , e em , temos:
Substituindo
Observno:
Partindo de uma mesma temperatura inicial T1, n mols de um gs so aquecidos at uma temperatura final T2 (figura 10) por dois processos: um isobrico AB e outro isocrico AC. Nos dois processos a variao de temperatura a mesma e, portanto, a variao de energia interna U a mesma. Sendo QP o calor que o gs recebe no aquecimento isobrico e QV o calor recebido no isocrico, pela primeira lei da Termodinmica podemos escrever: QP = U + e QV = U
n.CP.T - n.CV.T = n.R.T CP - CV = R Essa frmula, vlida para qualquer que seja a natureza do gs, denominada relao de Mayer. O valor de R vai depender das unidades em que estiverem expressos os calores molares CP e CV. Assim, podemos ter: R 8,31 J/mol.K ou 2 cal/mol.K
5.4 Transformao Adiabtica

Um gs sofre uma transformao adiabtica quando no troca calor com o meio exterior, ou seja:
Q=0
Essa transformao pode ocorrer quando o

Figuro 10. Nos processos AB e AC, a variao de temperatura T = T2 T1 a mesma e, portanto, a variao de energia interna U tambm a mesma.
gs est contido no interior de um recipiente termicamente isolado do ambiente ou sofre expan-
ses e compresses suficientemente rpidas para que as trocas de calor com o ambiente possam ser consideradas desprezveis. Aplicando a primeira lei da Termodinmica, temos: U = Q , sendo Q = 0, temos: U = - .
Note que na expanso adiabtica o volume aumenta e a temperatura diminui, pois a energia interna diminui. Em conseqncia, a presso tambm diminui, conforme a lei geral dos gases perfeito, ou seja:
Numa transformao adiabtica, a variao de energia interna igual em mdulo e de sinal contrrio ao trabalho realizado na transformao.
p V = constante T
Numa compresso adiabtica (figura 11 b) o trabalho realizado sobre o gs. Portanto o gs recebendo energia do exterior. Assim, se o trabalho realizado sobre o gs de 50 j, ele est recebendo do ambiente 50 J de energia. Como no h trocas de calor a considerar, a energia interna do gs aumenta de 50 J (Q = 0, = -50 J, U = 50J).
Considere um gs perfeito contido num cilindro termicamente isolado do exterior, como n figura 11, e provido de um mbolo que pode deslizar sem atrito, aumentando e diminuindo o volume do gs. Observe que o gs no pode trocar calor com o ambiente, mas, havendo variao de ele pode trocar energia com o ambiente, sob a forma de trabalho.
Na compresso adiabtica o volume diminui e a temperatura aumenta, pois a energia interna aumenta e a presso tambm aumenta.
Figura 11. Transformaes adiabticas.
Numa expanso adiabtica o trabalho realizado pelo gs (figura 11a). Por exemplo, seja 50 J o trabalho realizado por ele. Esse trabalho equivale uma perda de energia por parte do gs. Como no h trocas de calor, essa energia provm do prprio gs, isto , a energia interna do gs diminui de 50J (Q = 0; = 50J U= -50J). Ao se comprimir rapidamente o ar para introduzi-lo no pneu, ele sofre um processo adiabtico, pois a rapidez da compresso no permite a troca de calor com o ambiente.
A presso p e o volume V do gs, num processo adiabtico, relacionam-se pela chamada lei Poisson1, que pode ser expressa por:
Observno:
Como conseqncias da lei de Joule dos gases perfeitos podem concluir: A variao de energia interna de um gs ideal s depende dos estados inicial e final da massa gasosa para quaisquer que sejam as transformaes que levam o sistema do estado inicial ao estado final. Desse modo, ao passar do estado 1 (temperatura T1) para o estado 2 (temperatura T2), representados na figura 13, a energia interna do gs variou de um valor U1 para um valor U2. A variao de energia interna U, qualquer que seja o conjunto de transformaes que levam o sistema do estado 1 para o estado 2 (figura 13a), ser dada pela diferena: U = U2 U1 . Como a variao de energia interna no depende do caminho, no diagrama pV podemos calcular U para qualquer conjunto de transformaes. Por facilidade, vamos escolher a transformao isocrica 1A seguida da isotrmica A2 (figura 13b).
p V = constante
cP denominado excV
Nessa frmula, =
poente de Poisson, sendo cP e cV os calores especficos do gs a presso constante e a volume constante, respectivamente. No diagrama de trabalho (figura 12) est esquematizada a curva representativa da transformao adiabtica e as isotermas T1 (temperatura inicial) e T2 (temperatura final). A rea destacada em cinza entre a curva e o eixo das abscissas mede numericamente o trabalho realizado na transformao adiabtica.
Figura 12. O trabalho na transformao adiabtico dado pelo rea destacada em cinza.
POISSON, Slmon Denis (1781-1840), matemtico e
fsico francs, notabilizou-se principalmente por seus trabalhos nas reas da Eletrosttica e do Magnetismo.
Figura 13. A variao de energia Interna U = U2 -U1 no depende do caminho.
10
Pela primeira lei da Termodinmica, temos:
CD seguida de um aumento isocrico de presso DA. O trabalho realizado

2
dado pela rea des2
U 1 A = QV = mcV T = n.CV T
U A2 = 0 (Transformao isotrmica )
tacada no grfico, sendo negativo:
< 0.
Portanto, s h variao de energia interna na transformao 1A. Logo:
U = m.cV T = n CV T
em que cV, e CV so, respectivamente, o calor especfico e o calor molar do gs a volume constante.
Figuro 14. Expanso isobrica AB e transformao isocrica BC.
6.
Transformao Cclica. Converso De Calor Em Trabalho E De Trabalho Em Calor
Ciclo ou transformao cclica de uma dada massa gasosa um conjunto de transformaes aps as quais o gs volta a apresentar a mesma presso, o mesmo volume e a mesma temperatura que possua inicialmente. Em um ciclo, o estado final igual ao estado inicial. Sejam A e C dois estados de uma massa gasosa (figura 14). Imaginemos que o gs passa de A para C, realizando uma expanso isobrica AB seguida de uma diminuio isocrica de presso BC. O trabalho realizado
1
Figuro 15. Compresso isobrica CD e transformao isocrica DA.
Considerando todo o ciclo ABCDA, o trabalho total realizado dado pela soma algbrica dos trabalhos nas diferentes etapas do ciclo:
dado pela rea

1
destacada no grfico, sendo positivo:
> O.
Figura 16. No ciclo ABCDA. a rea destacada mede numericamente o trabalho realizado.
Considere que, na volta de C para A (figura 15), o gs realize uma compresso isobrica
11
da segunda lei da Termodinmica analisaremos o funcionamento de tais mquinas. Se o cicio fosse realizado em sentido contrrio ao apresentado, isto , ADCBA, ocorreria a converso de trabalho em calor. isso ocorre nas mquinas frigorficas. De modo geral, se o ciclo for percorrido em sentido horrio, h converso de calor em trabalho (figura 17). Se o ciclo for percorrido em sentido anti-horrio, h converso de trabalho em calor (figura 18).
Esse trabalho , no caso, positivo, pois |

1|
> |
2|,
sendo medido numericamente pela
rea do ciclo destacada na figura 16. O calor trocado em todo o ciclo tambm dado pela soma algbrica dos calores trocados em cada uma das etapas do ciclo:
Q = Q AB + QBC + QCD + QDA

Como o estado inicial igual ao estado final, nula a variao de energia interna no ciclo:
U final = U inicial U = 0
Aplicando a primeira lei da Termodinmica, temos: U = Q 0=Q=Q .
Figuro 17. Ciclo em sentido horrio: converso de calor em trabalho.
Portanto:
No ciclo, h equivalncia entre o calor total trocado Q e o trabalho total realizado .
No exemplo apresentado, o gs forneceu energia para o exterior, pois o trabalho total realizado positivo (rea do ciclo). No entanto o gs recebeu calor do exterior em igual quantidade. Perceba que houve a transformao de calor em trabalho pelo gs ao se completar o ciclo: ele recebeu calor e forneceu trabalho. Nas mquinas trmicas essa transformao contnua, j que os ciclos repetem continuamente. No estudo
Figuro 18. Ciclo em sentido anti-horrio: converso de trabalho em calor.
Ciclo em sentido horrio: converso de calor em trabalho (Q )
Ciclo em sentido anti-horrio: converso de trabalho em calor ( Q)
12
7.
Transformaes Reversveis E Irreversveis

Chamamos de reversveis as transforma-
fornecimento exterior de energia. Ento a descida nesse caso seria irreversvel. Uma transformao dita irreversvel quando sua inversa s puder se efetuar como parte de processo mais complexo, envolvendo modificaes nos corpos circundantes. Durante uma transformao, um gs no est em equilbrio, pois suas diferentes partes no apresentam a mesma temperatura e a mesma presso. Em conseqncia, as relaes que apresentamos como as leis dos gases, no so aplicveis. No entanto, se a transformao for realizada lentamente, h uniformizao de presso e temperatura no sistema e no meio exterior. Nesse caso, em todo instante so vlidas as relaes entre presso, volume e temperatura. Tal transformao dita quase-esttica ou reversvel, pois o processo poder ser invertido e o gs voltar ao estado inicial, passando pelos mesmos estados intermedirios, sem que ocorram modificaes no meio exterior. O modelo quase-esttico aplica-se com grande preciso a muitos fenmenos. No entanto h casos em que ele no aplicvel.
es que podem se efetuar em ambos os sentidos, de modo que, na volta, o sistema retorna ao estado inicial, passando pelos mesmos estados intermedirios, sem que ocorram variaes definitivas nos corpos que o rodeiam. Geralmente as transformaes puramente mecnicas, que se realizam sem atritos e sem que se produzam choques inelsticos, so reversveis, como no exemplo ilustrado na figura 19.
Figura 19. Descida reversvel de um cubo num plano inclinado.
Considere um cubo de massa M no alto de um plano inclinado e, na base do plano, uma mola tida como ideal. Se deslizar sem nenhuma resistncia plano abaixo, o cubo ir chocar-se elasticamente com a mola M e voltar a subir pelo plano at alcanar novamente sua posio inicial. Perceba que a transformao ocorrida no produziu nenhuma modificao nos corpos circundantes. Logo a descida reversvel. No exemplo anterior, levando-se em conta as perdas de energia por atrito, para fazer o cubo retornar posio primitiva, seria necessrio um
8.
Segunda Lei Da Termodinmica

Em todas as transformaes naturais, as
converses energticas so tais que a energia total permanece constante, de acordo com o princpio da conservao da energia. A primeira lei da Termodinmica uma reafirmao desse princpio, porm no prev a possibilidade de se realizar uma dada transformao. H muitos eventos
13
que satisfazem primeira lei da Termodinmica, mas eles so impossveis, ou melhor, sua ocorrncia altamente improvvel. Por exemplo, um pndulo, oscilando, pra ao fim de algum tempo em virtude dos choques com as molculas do ar e outros atritos. A energia organizada do pndulo se converte em energia trmica. A primeira lei no invalida a transformao recproca, em que as molculas se organizam e empurram o pndulo, fazendo-o recuperar a energia inicial. No entanto a probabilidade de ocorrncia de tal evento ntima. Outro exemplo: o calor passa espontaneamente de um corpo de maior temperatura para outro de menor temperatura (figura 20a). No entanto a passagem contrria altamente improvvel, razo pela qual consideramos que no ocorre (figura 20b).
quase impossvel que as molculas se reagrupem, restaurando a gota inicial. Note, portanto, que o comportamento da Natureza assimtrico. A lei que rege tal comportamento a segunda lei da Termodinmica. Ela apresenta um carter estatstico, estabelecendo que os sistemas evoluem espontaneamente, segundo um sentido preferencial, tendendo para um estado de equilbrio. De acordo com a segunda lei da Termodinmica, nas transformaes naturais a energia se degrada de uma forma organizada para uma forma desordenada chamada energia trmica, como vimos no exemplo do pndulo. Ainda conforme essa lei, a energia trmica passa de regies mais quentes para regies mais frias. A transferncia preferencial de calor do corpo quente para o corpo frio levou Clausius2 a enunciar a segunda lei do seguinte modo:
O calor no passa espontaneamente de um corpo para outro de temperatura mais alta.
Sendo o calor uma forma inferior de energia (energia degradada), no simples sua converso em outra forma de energia, embora a primeira lei estabelea essa possibilidade (figura 17).
Figura 20.0 calor passa espontaneamente do corpo quente para o corpo frio
Sendo assim, Lorde Kelvin e Max Planck (18481947) enunciaram a segunda lei da Termodinmica da seguinte maneira:
Ainda outro exemplo: uma gota de tinta colocada num lquido (figura 21) se espalha uniformemente por ele, de maneira espontnea. Mas
CLAUSIUS, Rudolf (1822-1888), fsico alemo, not-
vel por seus trabalhos sobre a teoria cintica dos gases e a Termodinmica. Introduziu o conceito de entropia em Termodinmica.
14
impossvel construir uma mquina, operando em ciclos, cujo nico efeito seja retirar calor de uma fonte e convert-lo integralmente em trabalho.
Para que uma mquina trmica consiga converter calor em trabalho de modo contnuo, deve operar em ciclo entre duas fontes trmicas, uma quente e outra fria: retira calor da fonte quente (Q1), converte-o parcialmente em trabalho
9.
Converso De Calor Em Trabalho: Mquina Trmica
( ) e o restante (Q2) refeita para a fonte fria.
Na figura 22 representa-se esquematicaVimos que, quando um sistema, por exemplo, um gs, realiza um ciclo em sentido horrio no diagrama de trabalho, h transformao de calor em trabalho (item 6). Todavia, de acordo com a segunda lei, essa ocorrncia no possvel, com o sistema retirando calor de uma fonte e convertendo-o completamente em trabalho. As mquinas trmicas, como por exemplo, a mquina a vapor, foram inventadas e funcionavam antes que seu princpio terico fosse estabelecido. Estudando essas mquinas, Carnot 3 evidenciou que uma diferena de temperatura era to importante para uma mquina trmica quanto uma diferena de nvel dgua para uma mquina hidrulica. Estabeleceu, ento, que: mente uma mquina trmica, sendo: Q1 o calor retirado da fonte quente, o trabalho til obtido e
Q2 o calor rejeitado fonte fria. O rendimento dessa mquina trmica pode ser expresso pela razo entre a energia til (trabalho) e a energia total representada pelo calor retirado da fonte quente (Q1):
Energia til = Energia Total Q1

= Q1 Q2, temos: =
Como
Q1 Q2 Q1
= 1
Q2 Q1
Nas frmulas acima, as quantidades de calor foram consideradas em mdulo.
CARNOT, Nicolas Leonard Sadi (1796-1832), pionei-
ro do estudo da Termodinmica, era filho de Lazare Carnot, ministro de Napoleo. Sua principal obra (1824) s foi apresentada Academia de Cincias aps sua morte prematura (aos 36 anos).
Figura 22. Esquema de uma mquina trmica.
15
Uma mquina trmica bem conhecida a locomotiva a vapor (maria-fumaa). Nesta, a fonte quente a caldeira (fornalha) e a fonte fria o ar atmosfrico. O calor retirado da caldeira parcialmente transformado no trabalho motor que aciona a mquina e a diferena rejeitada para a atmosfera. Observe que, para que a mquina funcione, deve existir sempre um sistema (geralmente gasoso) realizando ciclos continuamente. Esse sistema constitui a substncia trabalhante da mquina. No caso da locomotiva a vapor, a substncia trabalhante o vapor dgua. As mquinas trmicas (ou motores trmicos) costumam apresentar rendimentos baixos, inferiores a 30%.
Barcos fluviais movidos a vapor so ainda utilizados no transporte de cargas e passageiros.
O motor de exploso do automvel Como vimos, calor pode se transformar em trabalho. Desse modo, o motor de uma locomotiva a vapor (ou diesel), um motor de automvel, uma turbina a vapor ou a gs, um reator de avio so chamados motores trmicos, porque produzem trabalho quando fornecido calor. No motor de automvel, o carburador ou sistema de injeo eletrnica dosa convenientemente uma mistura de ar e vapor de combustvel, que penetra num pequeno cilindro ou cmara de exploso, sendo a seguir comprimida e inflamada. O calor produzido pela combusto explosiva do combustvel no ar comprimido aquece fortemente a mistura gasosa e, por conseguinte, conduz a presso a um valor muito elevado. Ento a mistura exerce sobre o pisto uma fora de grande intensidade que o empurra, provocando a rotao do eixo motor. A figura a mostra, esquematicamente, a maneira pela qual o movimento de vaivm do pisto transformado no movimento circular do eixo motor.
Rplica da mquina a vapor de James Watt (1736-1819), engenheiro escocs.
Veculos movidos o vapor ainda so utilizados em fazendas nos Estados Unidos.
16
rpida e os gases se queimam totalmente, antes que o pisto tenha tempo de comear a descer. O calor desenvolvido aumenta consideravelmente a presso e a temperatura, causando a expanso dos gases, que empurram fortemente o pisto para baixo. Este o nico tempo motor do ciclo, ou seja, o nico tempo onde h realizao de trabalho.
Figura a
O motor do automvel um motor de exploso de quatro tempos como mostrado na figura b. 1 TEMPO: ADMISSO O pisto, que se encontrava no ponto superior, desce pelo movimento do eixo e a mistura de ar e vapor penetra na cmara de exploso (C) atravs da vlvula de admisso (A), que se encontra aberta. Nesse tempo, a vlvula de escape (E) se mantm fechada. 2 TEMPO: COMPRESSO As vlvulas de admisso (A) e de escape (E) esto fechadas. O pisto sobe e, medida que diminui o volume ocupado pela mistura, a presso aumenta. Como conseqncia ocorre aumento da temperatura. 3 TEMPO: EXPLOSO Nesse tempo, o dispositivo denominado vela (V) emite uma fasca que inflama os gases comprimidos. Essa inflamao extremamente
4 TEMPO: EXPULSO A vlvula de admisso (A) est fechada e a vlvula de escape (E), aberta. Os gases queimados so expulsos para a atmosfera pela vlvula aberta, por meio do movimento ascendente do pisto, determinado pelo eixo motor j em movimento. Ao final desse quarto tempo a vlvula de escape se fecha e concomitantemente a vlvula de admisso se abre, recomeando o ciclo.
Figura b
17
Perceba, por essa descrio, que s h um giro motor, o da expanso, no terceiro tempo, e que, para obt-lo, o motor necessita de quatro giros ou tempos do pisto. O trabalho obtido nesse nico giro deve ser maior que o gasto nos outros. A energia necessria para produzir o primeiro tempo do pisto deve ser fornecida pelo motor de arranque. Para melhorar o rendimento dos motores, estes funcionam, comumente, com quatro, seis ou mais cilindros defasados, de modo que haja sempre um tempo motor. Na figura c, est representado o eixo de um motor de exploso com quatro cilindros em linha.
10. Converso De Trabalho Em Calor: Mquina Frigorfica

Mquinas frigorficas so dispositivos que, durante seu funcionamento, efetuam a transformao trabalho em calor. Os refrigeradores so mquinas frigorficas que, ao funcionarem, transferem calor de um sistema em menor temperatura (congelador) para o meio exterior, que se encontra a uma temperatura alta (figura 23). Evidentemente eles no contrariam o enunciado de Clausius da segunda lei, que a referida passagem no espontnea, ocorrendo custa de um trabalho externo (nas geladeiras comuns, o trabalho feito pelo compressor). Na figura: Q2 a quantidade de calor retirada da fonte fria, o trabalho externo e Q1 a quantidade de
calor total rejeitada para a fonte quente.
Figura c. Quatro cilindros em linha num motor de exploso.
Figura 23. Mquina frigorfica.
A eficincia (e) de uma mquina frigorfica expressa pela relao entre a quantidade de Nos automveis, os motores dispem usualmente de quatro, seis ou mais cilindros e so constantemente aperfeioados, visando aumentar seu rendimento. calor retirada da fonte fria (Q2) e o trabalho externo envolvido nessa transferncia ( ):
e=
Q2
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A eficincia adimensional (no possui unidade), no podendo ser expressa em porcentagem.
11. Ciclo De Carnot

Em 1824, Carnot idealizou um ciclo que proporcionaria rendimento mximo a uma mquina trmica. O ciclo de Carnot (figura 24) consta de duas transformaes adiabticas alternadas com duas transformaes isotrmicas, todas elas reversveis, sendo o ciclo tambm reversvel. Quando o ciclo percorrido no sentido horrio, mente pela rea do ciclo. o
trabalho realizado positivo e medido numerica-
Figura 25. a) na expanso AB o gs retira Q1 da fonte quente; b) na expanso BC no troca calor; c) na compresso CD rejeita Q2 paro a fonte fria; d) na compresso DA no troca calor.
Partindo do estado A, o gs realiza uma expanso isotrmica AB (figura 25a), recebendo a quantidade de calor Q1 da fonte quente. A seguir
Figura 24. Ciclo de Carnot: AB e CD so isotrmicos; BC e DA so adiabticas.
ocorre a expanso adiabtica BC (figura 25b), durante a qual no h troca de calor. A compresso isotrmica CD (figura 25c) se verifica a temperatura T2 da fonte fria e, nessa etapa, o gs rejeita a quantidade de calor Q2 que no se converte em trabalho. A compresso adiabtica DA (figura 25d), que completa o ciclo, se realiza sem troca de calor.
Imagine uma mquina trmica, na qual o gs sofra expanses e compresses, realizando o ciclo de Carnot (figura 25). Seja T1 a temperatura da fonte quente e T2 a temperatura da fonte fria.
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Carnot demonstrou que, nesse ciclo, as quantidades de calor trocadas com as fontes quente e fria so proporcionais s respectivas temperaturas absolutas das fontes:
H ciclos tericos reversveis que podem ter rendimento igual ao do ciclo de Carnot, mas nunca maior Observe que o rendimento do ciclo de Carnot o mximo possvel para uma mquina trmica, mas nunca pode alcanar 100% ( = 1). Realmente, para que isso ocorresse, deveramos ter:
Q1 Q2 = T1 T2
O rendimento de uma mquina trmica que realiza o ciclo de Carnot (mquina de Carnot) pode ento ser expresso por:
= 1
Q2 Q1
T2 , se = 1 e T2 = 0 K T1
= 1
Para uma mquina de Carnot ter rendimento 100% ( = 1), ela deveria operar entre uma fonte quente e uma fonte fria temperatura do zero absoluto (T2 = 0 K), o que irrealizvel na prtica. Alm disso, tal mquina estaria contrariando a segunda lei da Termodinmica, pois converteria integralmente em trabalho, ou seja:
T Q T Como 2 = 2 , temos = 1 2 T1 Q1 T1
Esta frmula permite que se estabelea uma importante concluso:
O rendimento no ciclo de Carnot funo exclusiva das temperaturas absolutas das fontes quente e fria, no dependendo, portanto, da substncia trabalhante utilizada.
Q1
, se = 1 e
= Q1
12. Escala Kelvin Termodinmica

Ao definirmos as escalas termomtricas (A
Por outro lado, Carnot provou que essa frmula corresponde ao mximo rendimento que pode ser por uma mquina trmica operando entre duas temperaturas T1 (fonte quente) e T2 (fonte fria).
medida da Temperatura Termometria), foi necessrio efetuar uma escolha arbitrria e convencional de um corpo termomtrico e de uma grandeza termomtrica, estabelecendo uma funo do 1 grau entre a temperatura e a grandeza termomtrica. Entretanto essa definio apresenta limitaes e, muitas vezes, os resultados obtidos no correspondem aos valores reais. Como o rendimento de uma mquina de Carnot no depende da natureza do agente trmico, podemos definir a escala absoluta de tempera-
MXIMO RENDIMENTO DE UMA MQUINA TERMICA
= 1
T2 T1
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turas de modo mais rigoroso, segundo proposta de Kelvin em 1848. A mquina de Carnot pode ser considerada um verdadeiro termmetro energtico, onde a grandeza termomtrica a quantidade de calor trocada com as fontes quente e fria (figura 26). No ciclo de Carnot temos:
Mas TT = 273,16 K. Da
QT Q = 273,16 T
T = 273,16
Q QT
Figura 27. A escala absoluta termodinmica definida por meio de uma mquina de Cornot, Figura 26
A escala Kelvin termodinmica de realizao prtica impossvel, pois a mquina de Carnot ideal. O termmetro cujas indicaes mais se aproximam do termmetro energtico descrito o termmetro de gs a volume constante, denominado termmetro legal. Adotando o zero absoluto (0 K) como a temperatura da fonte fria de uma mquina de Carnot, o rendimento e dado por:
Q1 Q2 = T1 T2
A escala Kelvin termodinmica a escala obtida nesse termmetro terico constitudo por uma mquina de Carnot. Nessa escala, adota-se como temperatura de referncia a do ponto triplo da gua, estado trmico onde coexistem gelo, gua lquida e vapor dgua em equilbrio. A esse estado trmico corresponde, para a temperatura, o valor 273,16 K. Desse modo, seja T = 273,16 K a temperatura da fonte quente e T a temperatura da fonte fria, que corresponde temperatura que se deseja determinar (figura 27). A funo termomtrica da escala Kelvin termodinmica ser:
= 1
T2 T1
Sendo T2 = 0 K, temos =1 (100%) Portanto:
O zero absoluto ou zero kelvin (0 K) a temperatura da fonte fria de uma mquina de Carnot que apresenta rendimento 100% ( = 1).
Q Q . T = TT T
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Como uma mquina trmica com 100% de rendimento converte integralmente calor em trabalho, contrariando a segunda lei da Termodinmica, concluiu-se que o zero absoluto inatingvel. Apesar de o zero absoluto (0 K) ser irrealizvel, pesquisas recentes j permitiram atingir temperaturas incrivelmente baixas, como a obtida no laboratrio criognico da Universidade de Tecnologia de Helsinque, em 1993: 2,8.10 K, isto , 0,00000000028 K!
-10
sa, embora possvel (mquinas trmicas), se d com baixo rendimento. H ainda a tendncia de se estabelecer o equilbrio trmico, reduzindo a possibilidade de transformao da energia trmica em outras formas de energia. Por isso, a energia trmica denominada energia degradada, sendo possvel considerar a segunda lei da Termodinmica como o princpio da degradao da energia.
13. Princpio Da Degradao Da Energia
14. Desordem E Entropia

Coloquemos, num recipiente, cem esferas
As transformaes naturais ocorrem preferencialmente num sentido, caracterizando-se pela irreversibilidade. Embora ocorra sempre conservao da energia, medida que o Universo evolui, diminui a possibilidade de se conseguir energia til ou trabalho de um sistema. Se tivermos dois corpos inicialmente a temperaturas diferentes, poderemos aproveitar essa diferena de temperatura por meio de uma mquina trmica e obter trabalho. No entanto se os corpos forem colocados em contato trmico, o calor passa espontaneamente do corpo quente para o corpo frio, at o equilbrio trmico. Deixa de haver diferena de temperatura entre os corpos e estes perdem a capacidade de produzir trabalho. Todas as formas de energia (mecnica, eltrica, qumica, nuclear) tendem a se converter espontnea e integralmente na energia desordenada de agitao trmica. A transformao inver-
vermelhas na parte de baixo e cem esferas azuis sobre elas. Fechando o recipiente e agitando-o, as esferas iro se misturar. Seria possvel voltarmos situao inicial, com todas as esferas vermelhas embaixo e todas as azuis em cima? Pela lei das probabilidades, no impossvel, mas um evento de baixssima probabilidade, isto , altamente improvvel. Talvez tivsse-mos de agitar o recipiente durante milhes de anos sem conseguir o desejado. Tomemos agora um baralho em que as cartas estejam ordenadas por naipes e por valores. Ao embaralharmos as cartas, essas iro se misturar e se distribuir ao acaso. Ser possvel que, aps um grande nmero de embaralhamentos, as cartas voltem a se ordenar? Impossvel no , mas altamente improvvel. Os fenmenos naturais so irreversveis exatamente por se realizarem sempre no sentido dos estados mais provveis. Por isso mesmo, nos
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processos naturais, h sempre a passagem espontnea de um estado ordenado para um estado desordenado. Se ligarmos dois recipientes, um com hidrognio e outro com oxignio, os gases iro se misturar espontaneamente, ocorrendo uma distribuio mais ou menos uniforme dos dois gases nos recipientes. altamente improvvel, embora no impossvel, que, sem a ao de nenhum agente externo, os gases se separem novamente, voltando ordem inicial. A degradao natural da energia tambm uma evoluo para a desordem. As energias ordenadas (mecnica, eltrica, qumica) tendem a se converter na energia desordenada de agitao trmica. Portanto:
O demnio de Maxwell
O clebre fsico escocs James Clerk Maxwell (1831-1879) formulou, em 1871, um experimento terico que violaria a segunda lei da Termodinmica, indicando o carter estatstico do conceito de entropia proposto por Clausius em 1864. Ele imaginou um ser microscpico inteligente que teria a capacidade de, por meio de uma portinhola entre dois recipientes contendo gs, controlar a passagem das molculas, s deixando passar as molculas rpidas num sentido e s as molculas lentas em sentido contrrio. Com isso, ele conseguiria, ao fim de certo tempo, ter, de um lado, apenas as molculas rpidas (e portanto gs numa temperatura mais elevada) e, do outro, apenas as molculas lentas (e portanto gs numa temperatura mais baixa). Esse ser hipottico, conhecido como demnio de Maxwell, estaria, sem dispndio de energia, ordenando o sistema e, conseqentemente, diminuindo sua entropia, indo de encontro a tendncia natural para desordem, isto para o aumento da entropia.
Em todos os fenmenos naturais, a tendncia uma evoluo para um estado de maior desordem.
Ao conceito estatstico de desordem Clausius associou o conceito matemtico de entropia. Assim, a entropia uma propriedade intrnseca dos sistemas, caracterizada pelo fato de seu valor aumentar quando aumenta a desordem nos processos naturais. Portanto:
As transformaes naturais sempre levam a um aumento na entropia do Universo.
23
A variao de entropia pode ser entendida como a medida da ineficcia da energia do sistema em sua evoluo natural. Realmente sabemos que o sistema evolui no sentido de diminuir a possibilidade de se conseguir energia til ou trabalho dele. Quando ocorre uma transformao natural, outras formas de energia se convertem em calor. Por tanto aumenta-se a ineficcia da energia total do sistema e aumenta-se sua entropia. Assim podemos dizer que a quantidade de calor Q que se desenvolve no sistema uma medida parcial de seu aumento de entropia. Por outro lado, a possibilidade de se obter trabalho a partir de determinada quantidade de calor Q depende da temperatura T em que essa quantidade trocada. Imagine duas mquinas de Carnot que retirem da fonte quente a mesma quantidade de calor Q (figura 28). Contudo a fonte quente da primeira est a uma temperatura T1 maior que a da segunda T1. Seja T2 a temperatura da fonte fria de ambas. Os rendimentos so dados por: Assim, da mesma quantidade de calor Q obtm-se mais trabalho quando a troca realizada em temperatura mais alta. Ento, a incapacidade de realizar trabalho tanto maior quanto menor a temperatura do sistema. Seja Q a quantidade de calor que o sistema troca e T a temperatura dele durante uma transformao isotrmica reversvel. Define-se a variao de entropia S do sistema, nesse processo, atravs da relao: Figura 28. Obtm-se mais trabalho ( maior temperatura. > ) da maquina em que a fonte quente est a uma
S =
Q T
= 1
T2 T e ' = 1 2' T1 T1
A unidade de variao de entropia no Sistema Internacional de Unidades o joule por kel' = Q vin (smbolo: J/K). A variao de entropia S, do mesmo modo que a variao de energia interna U, uma funo de estado, dependendo apenas dos estados inicial e final do sistema, e no das particulares transformaes que levam o sistema de um estado ao outro.
Como T1 > T1, > = e
Q Portanto: >
24
A definio acima foi estabelecida para um processo reversvel. Numa transformao natural irreversvel, a medida da variao da entropia feita de modo indireto, como mostramos a seguir, na expanso livre de um gs.
de calor Q. Como a temperatura T constante, h nessa transformao uma diminuio de entropia S dada por S =
Q . Sendo a variao de entroT
pia uma funo de estado, s dependendo dos estados inicial e final, o mdulo do S calculado mede o aumento da entropia ocorrida na expanso.
Atividades de Sala
Figura 29. Na expanso livre de um gs perfeito, h aumento de entropia.
Imaginemos um sistema, termicamente isolado do meio exterior, constitudo por dois recipientes inicialmente separados, como mostra a figura 29a: em um deles, h um gs perfeito e, no outro, vcuo. Retirando-se a separao, o gs se expande, passando a ocupar tambm o segundo recipiente (figura 29b). A transformao ocorrida adiabtica (Q = 0) e no h realizao de trabalho ( = 0), pois no houve resistncias contra a ex-
01.
Cinco mols de um gs perfeito se encontram temperatura de 600 K, ocupando um volume de 0,5 m3. Mediante um processo isobrico, o gs submetido transformao indicada no grfico:
panso do gs. Pela primeira lei da Termodinmica, a variao de energia interna tambm nula (U = - Q = 0), no havendo, portanto, variao a) Determine a presso exercida pelo gs durante o processo. b) Qual a temperatura final do gs? c) Calcule o trabalho realizado na transformao, indicando como esse clculo pode ser feito por meio do grfico. d) O trabalho em questo realizado pelo gs ou sobre o gs? Explique. (Dado: R = 8,31 J/mol K.) Resp.: (a) 5.104 N/m2; (b) 120 K; (c) -2.104 J; (d) Sobre o gs.
de temperatura: o processo isotrmico. Note que o gs, ao se expandir, realiza uma transformao irreversvel e, em conseqncia, diminui sua capacidade de realizar trabalho. A entropia do sistema aumenta. Para medir esse aumento de entropia, imaginemos um processo reversvel inverso, isto , que leve o sistema do estado final de volta ao estado inicial. Para isso, deve ser realizado um trabalho sobre o gs e, como o processo isotrmico, o gs deve perder uma equivalente quantidade
25
03.
Seis mols de um gs ideal monoatmico sofrem o processo termodinmico AB indicado no grfico. Sendo R = 8,31 J/mol K, determine:
02.
Certa massa de um gs ideal sofre o processo termodinmico indicado no grfico ao lado. Sendo T1 = 200 K a temperatura inicial do gs no processo e T2 = 900 K a temperatura final: a) b) c) d) as temperaturas inicial e final do gs; a variao de energia interna do gs no processo AB: o trabalho realizado pelo gs ao passar do estado A para o estado B; a quantidade de calor trocada pelo gs na transformao de A para B. Resp.: (a) 60 K e 301 K; (b) 1,8.104 J; (c) 0,8.104 J (d) 2,6.104 J.
a) Qual o volume final da massa gasosa? b) Calcule o trabalho realizado no processo, indicando se ele realizado pelo gs ou sobre o gs. Resp.: (a) 6.10-3 m3; (b) 2.103 J; Pelo o gs.
26
04.
Numa transformao isotrmica de um gs ideal, o produto pV constante e vale 33.240 J. A constante dos gases perfeitos 8,31 J/mol.K e o nmero de mols do gs n = 5. Durante o processo, o gs recebe do meio exterior 2.000 J do calor. Determine:
presso constante e 1 cal 4,18 J, determine:
a) b) c) d)
a) se o gs est sofrendo expanso ou compresso; b) a temperatura do processo: c) a variao da energia interna do gs; d) o trabalho realizado na transformao. b) c) d) a) a presso sob a qual se realiza o processo; a quantidade de calor que o gs recebe durante o processo; o trabalho realizado pelo gs nessa dilatao; a variao de energia interna sofrida pelo gs. Resp.: (a) 2,77.104 N/m2; (b) 4,18.104 J; (c) 1,66.104 J; (d) 2,52.104 J.
Resp.: (a) 800 K; (b) 0; (c) 2000 J.
05.
Amassa de 20 g de hlio (massa molar M = 4 g/mol), considerado um gs ideal, dilata-se isobaricamente como mostra o grfico. Sendo R = 8,31 J/mol.K a constante universal dos gases perfeitos, cp = 1,25 cal/g.K o calor especfico do hlio sob
06.
Admita que o aquecimento do mesmo gs do exerccio anterior (de 200 K para 600 K) tivesse sido realizado isocoricamente. Determine, para essa situao:
a) b)
a quantidade de calor recebida pelo gs; o trabalho realizado pelo gs nesse processo;
27
c)
a variao de energia Interna sofrida pelo gs.
Resp.: (a) Isocrica; (b) 10,4 m3; (c) 1,87.104 J; (d) 1,87.104 J.
Resp.: (a) 2,51.104 J; (b) zero; (c) 2,51.104 J.
08. a) 07. Um gs sofre certa transformao cujo grfico p = f(T), ao lado, est representando. Sendo a constante universal dos gases perfeitos R = 8,31 J/mol.K o nmero de mols do gs n = 5; o calor molar a volume constante do gs CV = 2,98 cal/mol.K e 1 cal = 4,18 J, determine: d) c) b)
Um gs perfeito sofre um processo adiabtico no qual realiza um trabalho de 300 J. O gs est se expandindo ou se contraindo? Por qu? Qual a quantidade de calor que o gs est trocando com o ambiente? De quanto a variao de energia Interna do gs nesse processo? Explique como se modificam as variveis de estado (volume, temperatura e presso) do gs nessa transformao.
Resp.: (a) Est expandindo por que ele est realizando um trabalho. (b) zero; (c) -300 J; (d) V aumenta, enquanto a T e P diminui.
a) b) c) d)
a transformao sofrida pelo gs; o volume de gs durante o processo; a quantidade de calor que o gs recebe durante a transformao; a variao da energia Interna do gs, nessa transformao.
28
09.
Sob presso de 3 atm, o volume de um gs ideal ser 9 litros. Esse volume diminui para 1 litro quando o gs sofre um processo adiabtico. Considere que o expoente de Poisson para esse gs seja = 1.5.
a) b) c)
A que estado, A ou 8, corresponde maior temperatura? Qual a variao de energia interna do gs no caminho (I) e no caminho (II)? Em qual dos caminhos maior o trabalho realizado pelo gs? Calcule esses trabalhos.
a) b)
Qual a presso final do gs? Se a temperatura no estado inicial era 600 K, qual seu valor no estado final? d)
Em qual dos caminhos maior a quantidade de calor trocada pelo gs? Quanto valem essas quantidades de calor?
Resp.: (a) 81 atm; (b)1800 K.
Resp.: (a) TA = TB; (b) Zero; (c) 3.103 J e 6.103 J; (d) 3.103 J e 6.103 J.
10.
Certa quantidade de gs perfeito pode passar de um estado A para um estado B por dois caminhos possveis: I. II. transformao isocrica seguida de uma isobrica; transformao isobrica seguida de uma isocrica. Responda: 11. Numa expanso adiabtica, a temperatura de um mol de gs perfeito diminui 200 K. O calor molar a volume constante do gs igual a 12,5 J/mol.K. Determine: a) b) a quantidade de calor trocada com o meio externo; a variao de energia interna do gs;
29
c)
o trabalho realizado pelo gs durante o processo.
13.
Uma caldeira, a temperatura de 600 K (fonte quente), fornece vapor, correspondente a 1.000 kcal em cada segundo, a uma turbina, O vapor, depois de passar pela turbina, cede ao condensador (fonte fria) 800 kcal por segundo a uma temperatura de 293 K. Considerando 1 cal = 4 J, determine a potncia produzida por essa mquina em kW e calcule seu rendimento. = 800 kJ; Pot = 800 kW; = 0,2 (20%)
Resp.: (a) Zero; (b) -2500 J; (c) 2500 J.
Resp.:
12.
O grfico representa a transformao cclica sofrida por um gs perfeito no sentido ABCDA. Pergunta-se:
14.
Numa mquina frigorfica, em cada ciclo do gs utilizado, so retirados 120 J do congelador. No processo a atmosfera (fonte quente) recebe 150 J. Determine:
a) b)
a) H converso de calor em trabalho ou de trabalho em calor? Por qu? Qual a quantidade de calor e trabalho no ciclo em questo?
a) b)
o trabalho do compressor em cada ciclo; a eficincia dessa mquina trmica. = 30 J; (b) e = 4,0
Resp.: (a)
Resp.: (a) Sim (b) 900J e 900 J.
30
15.
Certa mquina trmica ideal funciona realizando o ciclo de Carnot. Em cada ciclo o trabalho til fornecido pela mquina de 1.000 J. Sendo as temperaturas das fontes trmicas 127 C e 27 C, respectivamente, determine:
Exerccios Propostos
01. Um gs ideal comprimido isobaricamente como indica o grfico. Sejam A o estado inicial e B o estado final da massa gasosa. A temperatura Inicial do gs TA = 300K.
a) b) c)
o rendimento da mquina referida; a quantidade de calor retirada da fonte quente; a quantidade de calor rejeitada para a fonte fria.
Resp.: (a) 25%; (b) 4000 J; (c) 3000 J.
a) Determine a temperatura final TB do gs. b) Calcule, pelo grfico, o trabalho realizado no processo. c) Esse trabalho realizado pelo gs ou sobre o gs? Por qu? Resp.: (a) 100 K; (b) -16 J; (c) Sobre o gs. 02. O grfico mostra uma transformao sofrida por 4 mols de um gs perfeito a partir de um estado A, em que a temperatura 500 K, at outro estado B, em que a temperatura vale 600K.
31
c)
O trabalho em questo realizado pelo gs ou sobre o gs? Explique. (Dado: R = 8,31 J/mol . K.)
Resp.: (a) 1805 K e 120,3 K; (b) -1,2.104 J; (c) Sobre o gs. 04. Certa quantidade de um gs ideal monoatmico sofre o processo termodinmico B indicado no grfico. Sendo R = 8,31 J/mol.K e TA = 600 K a temperatura inicial a) b) c) Determine as presses Inicial (PA) e final (PB) do gs. Calcule o trabalho realizado no processo. Esse trabalho realizado pelo gs ou sobre o gs? Explique. (Dado: R = 8,31 J/mol K.) Resp.: (a) 8,31.104 N/m2; 3,32.104 N/m2; (b) 2,33.104 J; (c) Pelo o gs. 03. A massa de 56 g de um gs de massa molar M = 28 g/mol, suposto ideal, sofre a transformao AB indicada no grfico. a) o nmero de mols do gs; b) a temperatura final TB; c) a variao de energia interna que o gs sofre no processo; d) o trabalho realizado sobre o gs na compresso do estado A para o estado B; e) a quantidade de calor que o gs troca com o ambiente no processo AB. Resp.: (a) 0,6; (b)80 K; (c) -3,9.103 J; (d) -1,4.103 a) b) Determine as temperaturas TA e TB dos estados Inicial e final da massa. Calcule o trabalho realizado no processo AB. 05. O grfico Indica uma transformao AB sofrida por 2 mols de um gs ideal monoatmico. Sendo R = 8,31 J/mol.K, determine: J; (e) -5,3.103 J. do gs, determine:
32
b) o trabalho realizado durante a transformao; c) a variao de energia interna do gs. Resp.: (a) 40 mols; (b) 400 J; (c) Zero. 08. Trs mols de um gs ideal monoatmico sofrem um processo termodinmico representado graficamente pela hiprbole eqia) as temperaturas inicial e final do gs: b) a variao de energia interna do gs no processo AB; c) o trabalho realizado peio gs ao passar do estado A para o estado B; d) a quantidade de calor trocada pelo gs durante a transformao AB. Resp.: (a) 361 K e 481 K; (b) 3.103 J; (c) 5.103 J; (d) 8.103 J. 06. Numa compresso isotrmica, o trabalho realizado sobre o gs e 600 J. Determine o calor cedido pelo gs no processo e a variao da energia interna. Resp.: -600 J e Zero 07. Um gs encontra-se inicialmente sob presso de 105 N/m2 e temperatura de 500 K, ocupando um volume de 1,66 m3. O gs se expande isotermicamente ao receber 400 J de calor do meio exterior. Sendo a constante universal dos gases perfeitos R = 8,3 J/mol K, determine: a) o nmero de mols do gs que sofre o processo; a) Qual o processo que o gs est sofrendo? Explique o porqu de sua concluso. b) Em que temperatura o processo se realiza? c) Qual a variao de energia interna do gs no processo? Por qu? d) Qual o trabalho realizado sobre o gs nesse processo AB? e) Durante o processo AB, o gs recebe ou perde calor? Por qu? Qual a quantidade de calor trocada pelo gs? (Dado: R = 8,31 J/mol.K.) Resp.: (a) compresso isotrmica (pA.VA = pB.VB); (b) 288,8 K; (c) zero; (d) -9,5.104 J; (e) ltera AB indicada na figura. A rea destacada no grfico vale, numericamente, 9,5 104.
33
perde calor para compesar a energia que recebe na forma de trabalho; Q = W = 9,5.104 J.
Resp.: (a) 0,48 mol; (b)-8.102 J; (c) -1,2.103 J. 11. A quantidade de 3 mols de um gs ideal
09. No processo isobrico indicado no grfico ao lado, o gs recebeu 1.000 J de energia do ambiente. Determine:
monoatmico sofre a expanso isobrica AB representada no grfico. Sendo o calor molar sob presso constante desse gs CP, = 5 cal/mol.K e adotando R = 8,31 J/moI.K, determine:
a) o trabalho realizado na expanso; b) a variao de energia interna do gs. Resp.: (a) 600 J; (b) 400 J. 10. O grfico representa uma compresso isobrica de um gs
3
a) a presso sob a qual o gs se expande; b) a quantidade de calor recebida pelo gs; c) o trabalho que o gs realiza na expanso; d) a variao de energia interna sofrida pelo gs. (Considere 1 cal = 4,18 J.) Resp.: (a) 2,5.103 N/m2; (b)7,5.103 J; (c) 1,88.104 J; (d) 1,13.104 J. 12. No exercido anterior, se o aquecimento de 200 K a 500 K fosse isocrico, qual seria a quantidade de calor recebida pelo gs? Considere R = 2 cal/mol.K. Resp.: 1,13.104 J. sob presso de
2,0.103N/m2. Sabendo que no processo o gs perdeu 2,0.10 J de calor, determine:
a) o nmero de mols do gs que sofre o processo; b) o trabalho realizado sobre o gs; c) a variao de energia interna sofrida pelo gs. (Considere R = 8,31 J/mol K.)
13. Numa transformao a volume constante, um gs recebe 500 J de calor do ambiente. Qual o trabalho realizado e a variao de energia interna do gs? Resp.: Zero e 500J
34
14. O grfico corresponde ao aquecimento isocrico de 1 mol de um gs perfeito, cujo calor molar a volume constante 2,98 cal/mol. K. Sendo a constante universal dos gases ideais R = 8,31 J/mol.K e sabendo que 1 cal = 4,18 J, determine: J.
c) o trabalho realizado em todo o processo ABC; d) a variao de energia interna sofrida pelo gs no processo ABC. Resp.: (a) Zero; (b)2.104 J; (c) 2.104 J; (d) 6.104
16. Um gs perfeito comprimido adiabaticamente, realizando-se sobre ele um trabalho de mdulo 500 J. a) Qual a quantidade de calor que o gs troca com o meio externo durante o processo? b) Qual a variao de energia interna sofrida pelo gs nessa transformao? c) Como se modificam o volume, a temperaa) o volume do gs durante o processo: b) a quantidade de calor recebida pelo gs; c) a variao de energia interna do gs. Resp.: (a) 2,08 m3; (b)1,87.103 J; (c) 1,87.103 J. 15. Durante o processo termodinmico ABC indicado no grfico ao lado, certa massa de gs ideal recebe do meio externo 8.104J na forma de calor. Determine: tura e a presso do gs no processo adiabtico em questo? Justifique. Resp.: (a) Zero; (b) 500 J; (c) o volume diminui, a presso e a temperatura aumentam. 17. Estabelea, em termos de trocas energticas e de variao das variveis de estado, as diferenas entre a expanso isobrica e a expanso adiabtica. Resp.: Consulte o contedo 18. Um gs perfeito ocupa um volume de 2 litros exerce uma presso de 16 atm num recinto de volume varivel isolado termicamente do meio externo. Qual a presso a) o trabalho realizado na etapa AB do processo; b) o trabalho realizado na etapa BC do processo; que ser exercida pelo gs se o volume for aumentado para 8 litros? O expoente de Poisson para esse gs = 1,5. Resp.: 2 atm.
35
19. Retome o exercido anterior. Se a temperatura inicial do gs era 400 K, qual ser sua temperatura ao fim da expanso sofrida? Resp.: 200 K. 20. Certa quantidade de gs perfeito deve ser levada de um estado inicial A para um estado final B. H dois caminhos possveis para isso. Pelo caminho (I) realizada uma transformao isocrica seguida de uma isobrica; pelo caminho (II) realizada uma transformao isobrica e em seguida uma isocrica, conforme est indicado no grfico.
Resp.: (a) TA = TB ; (b)zero nos dois processos; (c) o trabalho maior no caminho I -2,4.103J e 6.103J; (d) o calor trocado maior no caminho I -2,4.103J e -6.103J. 21. No grfico, A e B so, respectivamente, os estados Inicial e final de certa massa de gs perfeito. So representadas ainda as isotermas correspondentes s temperaturas TA e TB desses estados. Considere os seguintes processos entre os estados inicial e final:
I. II. III.
transformao isobrica seguida de isocrica; transformao isotrmica seguida de isocrica; transformao isocrica seguida de Isotrmica.
a) Compare as temperaturas TA e TB dos estados inicial e final da massa gasosa. b) Qual a variao de energia interna do gs nos processos (I) e (II) descritos? c) Quanto ao trabalho realizado nos dois processos, ele depende do caminho seguido? Em qual dos casos o trabalho tem mdulo maior? Calcule esses trabalhos. d) Em qual dos caminhos a quantidade de calor trocada tem maior mdulo? Calcule essas quantidades de calor.
a) Qual das temperaturas maior, TA ou TB? Por qu? b) Sendo UI, UII e UIII as variaes de energia interna nos trs processos, coloque-as em ordem crescente. Justifique.
36
c) Sendo,
I,
II
III
os trabalhos realiza-
dos pelo gs nos trs processos, coloqueos em ordem crescente. Justifique. d) Sendo QI, QII e QIII as quantidades de calor recebidas pelo gs nos trs processos, coloque-as em ordem crescente. Justifique. Resp.: (a) TA Isotema mais afastada do eixo; (b) UI = UII = UIII; (c) < QI. 22. A temperatura de 2 mols de um gs perfeito aumenta de 300 K para 450K, num processo adiabtico. O calor molar sob presso constante do gs vale 20,75 J/mol . K e a constante universal dos gases perfeitos R = 8,3 J/mol.K. Determine a variao de energia interna sofrida pelo gs e o trabalho realizado no processo. Resp.: 3735 J e -3735 J. 23. Um gs perfeito sofre uma srie de transformaes, passando pelos estados representados pelos pontos A, B, C, D, E e F, voltando ao estado A, como indica o diagrama. Sendo 1 atm = 105 N/m2 e 1 litro = 10-3m3, qual o trabalho realizado, expresso em joules? Resp.: - 8.102 J e - 8.102 J; Trabalho em calor. 25. Uma certa quantidade de gs ideal realiza o ciclo esquematizado no grfico.
III
<
II
<
(d) QIII <QII
Resp.: 5.102 J 24. Um gs perfeito realiza o ciclo esquematizado no diagrama de trabalho no sentido ABCA. Determine o trabalho realizado e o calor trocado no processo, indicando se h converso de calor em trabalho ou viceversa. (Dados: 1 atm = 105 N/m2 e 1 litro = 10-3m3.)
37
a) Calcule o trabalho realizado em cada uma das fases do cicio (AB, BC, CD e DA), indicando se foi realizado pelo gs ou sobre o gs. b) Quais as transformaes em que h aumento da energia interna e quais aquelas em que h diminuio? Justifique. c) Ao completar cada cicio, h converso de calor em trabalho ou de trabalho em calor? Por qu? d) Calcule a quantidade de calor e de trabalho que se interconvertem em cada ciclo. Resp.: (a)
AB
b) Qual a converso energtica que ocorre ao final de cada ciclo: de calor em trabalho ou de trabalho em calor? Por qu? c) Calcule a energia convertida. d) Se uma mquina que funciona com base nesse ciclo realiza 8 ciclos pelo gs em 5s, qual a potncia da mquina? Resp.: (a)
AB
= - 1,5.102J;
BC
= 0;
CA
2,25.102J; (b) converte calor em trabalho; (c) 7,5.103J; (d) 1,2.104W. 28. Em um segundo, o vapor fornece 1.600
= 4.102J (pelo gs);

BC
BC
= 0;
CD
kcal ao cilindro de uma mquina a vapor. Durante o mesmo tempo, so perdidas no escape 1.400 kcal. Calcule o rendimento trmico dessa mquina a vapor. Resp.: 0,125 ou 12,5 % 29. Uma mquina trmica transforma em energia til
= - 2.102J (sobre gs);
= 0; (b) aumento de
energia interna AB e DA; diminuio de energia interna BC e CD; (c) Calor em trabalho; (d) 2.102J. 26. Admita que o ciclo do exerccio anterior seja utilizado em uma mquina, de modo em que o gs realize quatro ciclos em cada segundo. Qual a potncia dessa mquina? Resp.: 800 W 27. A figura representa o ciclo ABCA realizado por certa massa de gs ideal.
1 do calor que ela retira da fon4
te quente da mquina. Se a potncia til da mquina vaie 800 kW, qual , por segundo: a) a quantidade de calor retirada da fonte quente? b) a quantidade de calor rejeitada para a fonte fria? Resp.: (a) 3,2.103kJ; (b) 2,4.103kJ; 30. Calcule o trabalho externo envolvido em cada ciclo e a eficincia de uma mquina frigorfica que retira 50 cal por ciclo do
a) Calcule o trabalho realizado nas etapas AB, BC e CA do ciclo.
38
congelador, rejeitando para o ambiente 75 cal por ciclo. (Dado: 1 cal = 4,18 J.) Resp.: 104,5 J ou 25 cal ; e = 2.
Resp.: (a) 40 J; (b) 0,2 ou 20%; (c) 0,33 ou 33%. 34. (Mackenzie-SP) Um motor trmico funcio-
31. Calcule o rendimento de uma maquina de Carnot que trabalha entre as temperaturas de 27 C e 327 C. Resp.: 50%. 32. (PUC - RJ) Uma mquina de Carnot operada entre duas fontes, cujas temperaturas so, respectivamente, 100C e 0C. Admitindo-se que a mquina recebe da fonte quente uma quantidade de calor igual a 1.000 cal por ciclo, pede-se: a) o rendimento trmico da mquina; b) o trabalho realizado pela mquina em cada ciclo (expresso em joules); c) a quantidade de calor rejeitada para a fonte fria. (Use: 1 cal 4,18J.) Resp.: (a) 26,8%; (b) 1120 J; (c) 3060 J ou 732 cal. 33. Uma mquina trmica trabalha entre as temperaturas de 127 C e 327C. Em cada ciclo a substncia trabalhante dessa mquina retira 200 J de calor da fonte quente e rejeita 160 J de calor para a fonte fria. a) Qual a energia til obtida nessa mquina por ciclo? b) Determine o rendimento dessa mquina. c) Qual o mximo rendimento que essa mquina poderia ter com as temperaturas entre as quais opera?
na segundo o ciclo de Carnot. A temperatura da fonte quente 400K e da fonte fria 300 K. Em cada ciclo o motor recebe 600 cal da fonte quente. Determine: a) a) o rendimento desse motor; b) a quantidade de calor rejeitada para a fonte fria em cada ciclo. Resp.: (a) 0,25 ou 25%; (b) 450 cal. 35. Um inventor informa ter construdo uma mquina trmica que recebe, em certo tempo, 105 cal e fornece, ao mesmo tempo, 5.104 cal de trabalho til. A mquina trabalha entre as temperaturas de 177 C e 227 C. a) Que rendimento tem a mquina que o inventor alega ter construdo? b) Comente a possibilidade de existir essa mquina. Resp.: (a) 0, 5 ou 50%; (b) Impossvel, pois o rendimento mximo entre essas temperaturas e 0,1 (10%).
36. (Vunesp) Transfere-se calor a um sistema, num total de 200 calorias. Verifica-se que o sistema se expande, realizando um trabalho de 150 J, e que sua energia interna aumenta.
39
a) Considerando 1 cal = 4 J, calcule a quantidade de energia transferida ao sistema, em joules. b) Utilizando a primeira lei da Termodinmica, calcule a variao da energia interna desse sistema. Resp.: (a) 800 J; (b) 650 J. 37. (UFPE) Numa transformao termodinmica uma certa quantidade de gs ideal se contrai de um volume inicial V 10 m3 at um volume final V1 = 4,0 m3, de acordo com o diagrama ao lado. Sabe-se que nessa transformao o gs perdeu uma quantidade de calor Q = 1,0.105 cal. Determine a variao de sua energia interna em unidades de 104 J. Considere 1 cal = 4,0 J. 39. (Fuvest-SP) O grfico da figura representa uma transformao reversvel sofrida por uma determinada massa de gs perfeito. Resp.: 9 J.
a) a) Qual a variao de temperatura do gs entre o estado inicial A e o estado final C? b) Qual a quantidade de calor, em joules, reResp.: 5,0.104 J. 38. (UnB-DF) No diagrama ao lado, a energia interna do sistema em joules dada por U = 10 + 2 pV, em que p a presso, em Pa, e V,o volume, em m3. Calcule, em joules, a quantidade de calor envolvida no processo AC. cebida pelo gs na transformao ABC? Resp.: (a) zero; (b) 12 J. 40. (ITA - SP) Uma certa quantidade de gs expande-se adiabaticamente e quase estaticamente desde uma presso inicial de 2,0 atm e volume de 2,0 litros na temperatura de 21C at atingir o dobro de seu volume. Sabendo-se que para esse gs
40
Cp Cv
= 2, 0 , calcule a presso final e a
temperatura final expressa em graus Celsius. Resp.: 0,5 atm; - 126C. 41. (Ufla-MG) Um gs sofre uma srie de transformaes com estado inicial A e estado final B, como mostra a figura. A energia interna do estado A UA = 1.000 J e a do estado B UB = 2.000 J. Calcule para cada uma das transformaes indicadas: a) Qual o trabalho realizado pelo gs no processo AB? E no ciclo ABCDA? b) Em que ponto do ciclo a temperatura do gs menor? Resp.: (a) 1,0 J e 0,50 J; (b) D. 43. (IJFPE) Um gs Ideal absorve 64 J de calor ao se expandir isotermicamente, de um volume inicial de 20 cm3, a 6,0.105 N/m2 at um volume final de 70 cm3, a 2,0 x105 N/m2 (trecho AB do diagrama a baixo). Qual o trabalho total, em Joules, produzido pelo gs durante o ciclo ABCA? a) a variao da energia interna. b) o trabalho realizado (diga tambm se foi feito pelo gs ou sobre o gs). c) a quantidade de calor trocado. Resp.: (a) UI = UII = UIII= 1000 J (b) =20 J (pelo gs); QIII = 1010 J 42. (Fuvest-SP) O diagrama pV da figura refere-se a um gs ideal passando por uma transformao cclica atravs de um sistema cilindro-pisto.
II I
= 15 J (pelo gs);
III
10 J (pelo gs); (c) QI.= 1020 J; QII = 1015 J; Resp.: 54 J. 44. (UFG-OO) Um gs sofre a transformao cclica ABC indicada no grfico. Determine:
41
a) a variao de energia Interna; b) o trabalho realizado pelo gs; c) a quantidade de calor trocada em cada ciclo. Resp.: (a) zero; (b) 80 J; (c) 80J. 45. (UFPE) A variao da presso e do volume de vapor dgua a cada ciclo de operao de uma mquina a vapor pode ser aproximada pelo grfico a baixo. Calcule o trabalho total em unidades 106 joules efetuado por essa mquina ao longo de 50 ciclos de operao.
a) Calcular T1, T2 e p3. b) Calcular o trabalho lquido envolvido no ciclo. c) Calcular a quantidade de calor envolvida no processo 3 1. (Dados: R 8,31 J/mol.K, CV = 20.775 J/mol.K.) Resp.: (a) 601,7 K; 2406,7 K; 1.105 N/m2 (b) 2,1.103 J; (c) 7,0.102 J. 47. (UFMG) A figura mostra o diagrama presso p versus volume V, que representa as transformaes sofridas por um gs ideal dentro de uma cmara. A seqncia de transformaes sofridas KLMN e est indicada pelas setas. As transformaes de K para L e de M para N se realizam sem variao da temperatura.
Resp.: 10.106 J. 46. (Esal-MG) 0,32 mol de um gs diatmico ideal submetido ao ciclo termodinmico mostrado no grfico, sendo T3 = 300,84 K. a) Indique, explicando seu raciocnio, o(s) trecho(s) em que I. o gs realiza trabalho positivo;
42
II. o gs absorve calor. b) Responda e justifique sua resposta: I. A temperatura no ponto N maior, menor ou igual temperatura no ponto L? II. A seqncia de transformaes KLMN corresponde ao ciclo de funcionamento de um motor ou de um refrigerador? Resp.: consulte o contedo fornecido. 48. Em um refrigerador ideal, o dissipador de calor
5
49. (Ufla-MG) Uma empresa prope construir um motor trmico projetado para operar entre dois reservatrios de calor, sendo o quente a temperatura T1 = 1.600 K e o frio a T2 = 400K. O projeto prev para o motor uma potncia de 4 cv com absoro de 1.480 cai/s do reservatrio quente. (Dados: 1 cv = 740W e 1 cal = 4 J.) a) Calcule o rendimento do referido motor. b) Calcule o rendimento de um motor de Carnot operando entre os mesmos reservatrios de calor. c) O motor proposto vivel teoricamente? Justifique sua resposta. Resp.: (a) 0,5 (50%); (b) 0,75 (75%); (c) sim, poistem rendimento menor que o mximo teoricamente possvel (motor de Carnot). 50. (Unicamp-SP) Com a instalao do gasoduto Brasil - Bolvia, a quota de participao do gs natural na gerao de energia eltrica no Brasil ser significativamente ampliada. Ao se queimar 1,0kg de gs natural obtm-se 5,0 x 107 J de calor, parte do qual pode ser convertido em trabalho em uma usina termoeltrica. Considere uma usina queimando 7.200 quilogramas de gs natural por hora, a uma temperatura de 1.227 C. O calor no aproveitado na produo de trabalho cedido para um rio de vazo 5.000 litros/s, cujas guas esto inicialmente a 27C. A maior eficincia terica da converso de calor em trabalho
(serpentina
traseira)
transferiu
5,0.10 J de energia trmica para o meio ambiente, enquanto o compressor produziu 1,0.105J de trabalho sobre o fluido refrigerante. Calcule: a) a quantidade de calor retirada da cmara interna; b) a temperatura da cmara interna, supondo que a temperatura ambiente tosse 30 C.
Resp.: (a) 4.105 J (b) 30,6C.
43
dada por =
Tmin , sendo Tmin e Tmax as Tmax
02. (Vunesp) A energia Interna U de uma certa quantidade de gs, que se comporta como gs Ideal, contida em um recipiente, proporcional temperatura T, e seu valor pode ser calculado utilizando a expresso U = 12,5 T. A temperatura deve ser expressa em Kelvins e a energia, em joules. Se Inicialmente o gs est temperatura T = 300 K e, em uma transformao a volume constante, recebe 1.250 J de uma fonte de calor, sua temperatura final ser: a) 200 K b) 300 K c) 400 K d) 600 K e) 800 K
temperaturas absolutas das fontes quente e fria, respectivamente, ambas expressas em Kelvin. Considere o calor especfico da gua c = 4.000 J/kgC e a densidade d = 1,0 kg/litro. a) Determine a potncia gerada por uma usina cuja eficincia metade da mxima terica. b) Determine o aumento de temperatura da gua do rio ao passar pela usina. Resp.: (a) 4.107 W; (b) 3C,
Testes Propostos
01. (UFU-MG) Num recipiente A existe um determinado gs perfeito que se encontra no estado definido pelos valores p, V e T da presso, do volume e da temperatura, respectivamente. Em um recipiente B um outro gs perfeito encontra-se no estado definido pelos valores p da presso, 2V do volume e 2Tda temperatura. Os dois gases tm o mesmo nmero de mols. Sejam respectivamente U1 e U2 as energias internas dos gases nos recipientes A e B. 03. (Mackenzle-SP) Um gs, contido em um recipiente dotado de um mbolo que pode se mover, sofre uma transformao. Nessa transformao fornecemos 800 cal ao gs e ele realiza o trabalho de 209 J. Sendo 1 cal = 4,18J, o aumento da energia interna desse gs foi de: a) 209 J b) 3135 J c) 3344 J d) 3553 J e) 3762 J
04. (Uema) Sobre um sistema realiza-se um trabalho de 3.000 J e, em resposta, ele fornece 500 cal de calor durante o mesmo intervalo de tempo. A variao de e-
U A razo 1 vale: U2
1 a) 2
3 b) 2
c) 6
3 d) 4
e) 2
nergia interna do sistema durante esse processo : a) 2500 J b) - 900 J c) 900 J d) 2100 J e) - 2100 J
(Dado: 1 cal = 4,2 .J.)
44
05. (UFSM-RS) Quando um gs ideal sofre uma expanso isotrmica, a) a energia recebida pelo gs na forma de calor igual ao trabalho realizado pelo gs na expanso. b) c) d) no troca energia na forma de calor com o meio exterior. no troca energia na forma de trabalho com o meio exterior. a energia recebida pelo gs na forma de calor igual variao da energia interna do gs. e) o trabalho realizado pelo gs igual variao da energia interna do gs. 06. (UEPB) Um gs encerrado por um cilindro com mbolo mvel recebe de uma fonte trmica a quantidade de calor Q = 5 cal, submetido a uma presso constante, provocando uma expanso isobrica desse gs, que varia seu volume, como mostra o grfico.
a) 19,4 J b) 10,4 J
c) 14,2 J d) 12,6 J
e) 8,2 J
07. (PUC-MG) A transformao de um certo gs ideal, que recebeu do meio exterior 75 calorias, est representada no grfico abaixo.
A respeito dessa evoluo, assinale a afirmativa incorreta. (Dado: 1 cal = 4 J.) a) A transformao foi isobrica. b) O trabalho realizado pelo gs igual a 120 J. c) A energia interna do gs aumentou 45 cal. d) Se a temperatura do gs, no estado 1, era de 27 C, no estado 2 ser de 627 C. e) Durante a transformao, a velocidade mdia das molculas do gs permaneceu constante. 08. (Ufla-MG) O diagrama pV abaixo mostra uma transformao sofrida por 0,4 mol de um gs monoatmico ideal.
Pode-se afirmar que a variao da energia interna desse gs de acordo com a primeira lei da Termodinmica, considerando 1 cal = 4,2 J, vale:
45
Nessa expanso, o trabalho realizado pelo gs e o aumento da energia interna, em joules, so, respectivamente, a) 2,2.103 e 2,5.102 b) 5,5.103 e zero c) 3,3.102 e 3,3.102 d) 2,2.102 e 3,3.102 e) 2,2.105 e 2,5.10-2
Considerando TA = 300 K e TB = 900 K, a quantidade de calor envolvida na transformao ser: (Considere 1 cal = 4 J e R = 2 cal/mol. K.) a) 220 cal b) -1220 cal c) 2500 cal d) -2500 cal e) 1220 cal
10. (Esal-MG) Um sistema composto por n mols de um gs Ideal sofre a transformao mostrada no grfico. Apresentamos a seguir trs proposies.
09. (UCSaI-BA) Um gs perfeito est aprisionado, em um recipiente cilndrico e graduado em litros, por um mbolo que exerce uma presso constante de 1,1.105 Pa, conforme o esquema representado pela figura 1. Esse gs recebe 5,5 102 J de calor e empurra o n1bolo para a posio representada pela figura 2. I. II. III. O trabalho envolvido na transformao positivo. Durante a transformao o sistema cedeu calor para o meio. A energia interna do gs na condio 2 menor do que a energia interna do gs na condio 1. Assinale a alternativa correta. a) b) c) Apenas a proposio II verdadeira. Apenas a proposio III verdadeira. Apenas as proposies I e II so verdadeiras.
46
d) e)
Apenas as proposies II e III so verdadeiras. As proposies I, II e III so verdadeiras.
d)
se a energia interna do sistema aumenta, certamente o gs sofrer uma transformao isomtrica.
e) 11. (Uepa) Um estudante verifica a ao do calor sobre um gs perfeito inserido em uma seringa de vidro, aquecendo-a com uma vela e mantendo fechada a sua sada (ver figura).
toda a energia recebida ser integralmente utilizada para deslocar o mbolo, tratando-se, portanto, de uma transformao isobrica do gs.
12. (UFG-GO) Os grficos abaixo mostram transformaes a que foi submetido um gs ideal.
Desprezando-se o atrito entre o mbolo da se seringa e o vidro, pode-se afirmar que, durante o aquecimento: a) o gs se tornar mais denso. Com isso, a presso do ar atmosfrico empurrar o mbolo da seringa, comprimindo o gs. b) se a presso do gs se mantiver constante, a energia interna do sistema aumenta, fazendo com que o gs realize trabalho, deslocando o mbolo da seringa. c) se a presso do gs se mantiver constante, o sistema gasoso recebe trabalho, diminuindo o volume interno da seringa. 02) Analisando esses grficos correto afirmar-se que: 01) no grfico (a) observam-se trs transformaes: uma isovolumtrico, de A para B, uma isobrica, de B para C, e uma isotrmica, de C para D. o grfico (b) representa uma transformao isobrica.
47
04)
a rea destacada no grfico (c) representa o trabalho realizado pelo gs, para Ir do estado A para o estado B.
d)
a presso e a temperatura do ar diminuem.
08) se o grfico (d) representar uma transformao isotrmica, a rea destacada representar o calor recebido pelo gs, na transformao de A para B. D como resposta a soma dos nmeros que precedem as afirmativas corretas. _____________
14. (UFSCar-SP) Uma pequena quantidade de um gs Ideal mantida hermeticamente fechada dentro de um cilindro rgido dotado de um mbolo. Puxando-se rapidamente o mbolo, verifica-se uma diminuio na temperatura do gs. Em relao transformao sofrida por esse gs, verdadeiro afirmar que: a) o volume aumentou, num processo isobrico. b) c) d) e) a presso diminuiu, num processo isovolumtrico. o volume aumentou, num processo isotrmico. o volume aumentou proporcionalmente mais do que a presso diminuiu. a presso diminuiu proporcionalmente mais do que o volume aumentou. 15. (UFRN) Jos brincava com uma bomba
13. (UFMG) Uma seringa, com a extremidade fechada, contm uma certa quantidade de ar em seu interior. Sampaio puxa, rapidamente, o mbolo dessa seringa, como mostrado nesta figura:
Considere o ar como um gs ideal. Sabese que, para um gs ideal, a energia interna proporcional sua temperatura. Com base nessas informaes, correto afirmar que, no interior da seringa: a) b) c) a presso do ar aumenta e sua temperatura diminui. a presso do ar diminui e sua temperatura aumenta. a presso e a temperatura do ar aumentam. a)
manual de encher bola de futebol. Mantendo o orifcio de sada de ar tampado com seu dedo, ele comprimiu rapidamente o mbolo da bomba e observou que o ar dentro da bomba era aquecido. A explicao para esse fenmeno : Devido rapidez da compresso, no h tempo para troca de calor entre o ar dentro da bomba e o meio externo; assim o trabalho realizado sobre o ar dentro da bomba aumenta a sua energia interna.
48
b)
A rapidez da compresso favorece a troca de calor entre o ar dentro da bomba e o meio externo; assim o trabalho realizado sobre o ar dentro da bomba diminui a sua energia interna.
terminam no ponto o , 2. o no diagra 2 V ma p versus V. Incorreto afirmar que:
c) d)
Em qualquer compresso de um gs, a temperatura do gs sempre aumenta. Em qualquer transformao isovolumtrica, o trabalho realizado pelo gs nulo. a) 1 recebeu mais calor que 2. 2 realizou menos trabalho que 1. a energia interna no ponto inicial a mesma para os dois. d) e) a energia interna de 1 maior que a energia interna de 2 no ponto final. 2 cedeu calor no primeiro trecho.
16. (UFG-GO) Um gs ideal est encerrado em um cilindro provido de um mbolo, que pode se deslocar livremente. Se o gs sofrer uma expanso rpida: 01) a presso p e o volume Viro variar de tal modo que o produto pV permanece constante. 02) 04) sua energia interna diminuir. a quantidade de calor, trocada entre ele e a vizinhana, ser desprezvel. 08) a velocidade mdia das molculas aumentar. D como resposta a soma dos nmeros que precedem as afirmaes corretas. ________ 17. (Vunesp) Dois gases idnticos so submetidos a processos reversveis diferentes, como mostra o grfico. O gs 1 segue os processos indicados pela linha cheia do grfico e o gs 2, pela linha tracejada. Ambos partem do ponto (po, V0) e
b) c)
18. (UFSM-RS) No grfico, representam-se, em funo do volume, as presses exercidas por uma massa de gs quando esta passa do mesmo estado inicial, i, a um mesmo estado final, f, atravs de trs processos diferentes, a, b, e c.
Afirma-se, ento, que, nos trs processos, a
49
I. II. III.
energia trocada na forma de calor a mesma. energia trocada na forma de trabalho a mesma. variao de energia interna do sistema gasoso a mesma.
04)
Ao passar do estado C para o estado A, a variao da energia interna do gs igual a zero.
08) 16) 32)
No ciclo a quantidade de calor trocada com o meio externo vale 2.106 J. O trabalho realizado na expanso BC vale 2.107J. Na etapa AB h uma equivalncia entre a variao da energia interna do gs e a quantidade de calor trocada com o meio externo.
Est(o) correta(s): a) apenas I. b) apenas II. c) apenas I e II. d) apenas III. e) apenas I e III.
D como resposta a soma dos nmeros que precedem as afirmativas corretas. ________
19. (UFBA) Uma certa massa de gs ideal sofre a transformao cclica reversvel ABCA, conforme o diagrama de presso versus volume apresentado abaixo. 20. (PUC-MG) Uma amostra de gs ideal sofre as transformaes mostradas no diagrama presso versus volume ilustrado abaixo. Sabe-se que a linha AC uma isoterma.
Nessas condies, correto afirmar: 01) 02) Ao passar do estado A para o estado B, h um acrscimo na temperatura do gs. Ao passar do estado B para o estado C, a temperatura da massa gasosa se mantm constante. Observe-o bem e analise as afirmativas abaixo, apontando a opo correta: a) Na transformao A amostra aumenta. b) O trabalho feito pelo gs do ciclo A C A positivo. B B a temperatura da
50
c) O trabalho realizado pelo gs na etapa A B foi de 9 J. d) No decorrer da transformao C ser de 4,5 m3. e) A energia interna da amostra diminui ao longo da transformao A B. A potncia da mquina, em quilowatts, igual a: a. 100 b. 10 c. 1,0 d. 0,5 e. 0,20 23. (Uesb-BA) Em um segundo, o vapor fornece 1.600 kcal para uma mquina trmica. Nesse mesmo tempo, so perdidas 1.200 kcal para a atmosfera. Nessas A variao da energia interna e o trabalho realizado pelo gs valem, respectivamente: condies, o rendimento dessa mquina trmica vale: a) 0,10
2
A,
quando a presso for de 3 N/m2, o volume
21. (Unirio-RJ) Um gs sofre a transformao cclica ABCA, indicada no grfico.
a) b) c) d) e)
U = 0 J e U = 0 J e
=0J = 8,0.10 J = 1,5.102 J =0J = 8,0.102 J
b) 0,15 c) 0,20 d) 0,25 e) 0,75 24. (UFBA) A figura representa o ciclo de Carnot para um gs ideal. Nessas condies, correto afirmar:
U = 0,5.102 J e U = 8.102 J e U = 8,5.102 J e
22. (UCS-RS) Certa mquina trmica executa o ciclo da figura, efetuando 20 revolues por segundo.
51
26. (Univali-SC) Uma mquina trmica opera segundo o ciclo de Carnot entre as temperaturas de 500 K e 300 K recebendo 2.000 J de calor da fonte quente. O calor rejeitado para a fonte fria e o trabalho realizado pela mquina, em J, so respectivamente: 01) Na compresso adiabtica a energia interna do gs diminui. 02) 04) Na expanso isotrmica o gs recebe calor de uma das fontes. Na expanso adiabtica a temperatura do gs diminui. 08) Na compresso isotrmica a energia interna do gs diminui. 16) Na transformao cclica o gs atinge o equilbrio trmico com a fonte quente, ao reiniciar novo ciclo. D como resposta a soma dos nmeros que precedem as afirmativas corretas. __________ 27. (UFC-CE) A eficincia de uma mquina de Carnot que opera entre a fonte de temperatura alta (T1) e a fonte de temperatura baixa (T2) dada pela expresso a) b) c) d) e) 1.200 e 800 1.000 e 1.000 500 e 1.500 1.400 e 600 700 e 1.300
T = 1 2 , (em que T1 e T2 so mediT 1

das na escala absoluta ou de Kelvin. Suponha que voc dispe de uma mquina dessas com uma eficincia = 30%. Se voc dobrar o valor da temperatura da fonte quente, a eficincia da mquina passar a ser igual a: a) b) c) d) e) 40% 45% 50% 60% 65%
25. (Mackenzie-SP) A importncia do ciclo de Carnot reside no fato de ser: a) b) c) o ciclo da maioria dos motores trmicos. o ciclo de rendimento igual a 100%. o ciclo que determina o mximo rendimento que um motor trmico pode ter entre duas dadas temperaturas. d) e) o ciclo de rendimento maior que 100%. nenhuma das anteriores.
52
morte trmica do Universo, conseqncia 28. (UFV-MG) De acordo com a segunda lei da Termodinmica, a entropia do Universo: a) b) c) d) e) no pode ser criada nem destruda. acabar transformada em energia. tende a aumentar com o tempo. tende a diminuir com o tempo. permanece sempre constante. inevitvel da segunda lei da Termodinmica, criou o demnio de Maxwell, um ser hipottico capaz de violar essa lei. Essa fictcia criatura poderia selecionar as molculas de um gs que transitassem entre dois compartimentos controlando a abertura que os divide, como ilustra a figura.
29. (UFBA) Com base nos conhecimentos sobre Termodinmica, correto afirmar: 01) Quando um gs ideal comprimido rapidamente, a energia interna do gs aumenta. 02) O ciclo de Carnot composto por transformaes Isomtricas e isobricas. 04) O rendimento de uma mquina trmica depende exclusivamente da temperatura da fonte quente. 08) No refrigerador o gs refrigerante remove calor da fonte fria, evaporando-se, e transfere calor fonte quente, condensando-se. 16) Admitindo-se o Universo como sistema fsico isolado, a entropia do Universo sempre aumenta. D como resposta a soma dos nmeros que precedem as afirmativas corretas. __________ e. 30. (UFSCar-SP) Maxwell, notvel fsico escocs da segunda metade do sculo XIX, inconformado com a possibilidade da d. c. b. a. Por causa dessa manipulao diablica, as molculas mais velozes passariam para um compartimento, enquanto as mais lentas passariam para o outro. Se isso fosse possvel: esse sistema nunca entraria em equilbrio trmico. esse sistema estaria em equilbrio trmico permanente. o princpio da conservao da energia seria violado. no haveria troca de calor entre os dois compartimentos. haveria troca de calor, mas no haveria troca de energia.
53
31. (Olimpada Brasileira de Fsica) Uma lmpada embalada numa caixa fechada e isolada termicamente. Considere que no interior da lmpada h vcuo e que o ar dentro da caixa seja um gs Ideal. Em um certo instante, a lmpada se quebra. Se desprezarmos o volume e a massa dos componentes da lmpada (vidro, suporte, filamento, ...) e a variao de energia associada sua quebra, incorreto afirmar que: a) b) c) d) e) a energia Interna do gs permanecer a mesma aps a quebra da lmpada. a entropia do gs aumentar aps a quebra da lmpada. a temperatura do gs permanecer a mesma aps a quebra da lmpada. a presso do gs diminuir aps a quebra da lmpada. aps a quebra da lmpada, o gs realizar um trabalho positivo para se expandir e ocupar o volume onde anteriormente havia vcuo.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 A B
Gabarito
C D E
Soma 15 (1 + 2 + 4 + 8)186
Soma 06 (2 + 4)190 Soma 41 (1+8 + 32)193
Soma 22 (2+4+ 16)
Soma 25 (1+8 + 16)
54

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Leis da Termodinmica

Figura 1 - O gs recebe calor do meio exterior, realiza trabalho sobre ele.

Mas F = p A , sendo p a presso do gs e

Trabalho Numa Transformao

A a rea do mbolo. Ento:

V2 > V1 V > 0 > 0 V2 < V1 V < 0 < 0

Figura 3. O trabalho realizado dado numericamente pela rea destacada.

Energia Interna. Lei De Joule Para Os Gases Perfeitos

Energia cintica molecular final:

Variao da energia cintica molecular:

Podemos, assim, enunciar a lei de Joule para os gases perfeitos:

Figuro 6. A variao de energia interna U do gs dada por U = Q .

Portanto, sendo Q a quantidade de calor trocada pelo sistema, o trabalho realizado U

Primeira Lei Da Termodinmica

a variao de energia interna do sistema, podemos escrever:

U = Q primeira lei da Termodinmica:

Essa expresso traduz analiticamente a

formaes de um gs ideal, considerando a primeira lei Termodinmica.

Pela primeira lei da Termodinmica, temos: U = Q Q= =0.

5.2 Transformao (presso constante)

= p.V Sendo m a massa do gs e c seu calor es-

5.3 Transformao Isocrica (volume constante)

=0 Sendo m a massa do gs e T a variao de temperatura, o calor trocado dado por:

5.4 Transformao Adiabtica

Essa transformao pode ocorrer quando o

gs est contido no interior de um recipiente termicamente isolado do ambiente ou sofre expan-

Figura 11. Transformaes adiabticas.

POISSON, Slmon Denis (1781-1840), matemtico e

Figura 13. A variao de energia Interna U = U2 -U1 no depende do caminho.

Pela primeira lei da Termodinmica, temos:

CD seguida de um aumento isocrico de presso DA. O trabalho realizado

dado pela rea des2

tacada no grfico, sendo negativo:

Portanto, s h variao de energia interna na transformao 1A. Logo:

Transformao Cclica. Converso De Calor Em Trabalho E De Trabalho Em Calor

Figuro 15. Compresso isobrica CD e transformao isocrica DA.

dado pela rea

destacada no grfico, sendo positivo:

Esse trabalho , no caso, positivo, pois |

sendo medido numericamente pela

Q = Q AB + QBC + QCD + QDA

No ciclo, h equivalncia entre o calor total trocado Q e o trabalho total realizado .

Ciclo em sentido horrio: converso de calor em trabalho (Q )

Ciclo em sentido anti-horrio: converso de trabalho em calor ( Q)

Transformaes Reversveis E Irreversveis

Figura 19. Descida reversvel de um cubo num plano inclinado.

Segunda Lei Da Termodinmica

O calor no passa espontaneamente de um corpo para outro de temperatura mais alta.

CLAUSIUS, Rudolf (1822-1888), fsico alemo, not-

Converso De Calor Em Trabalho: Mquina Trmica

( ) e o restante (Q2) refeita para a fonte fria.

Energia til = Energia Total Q1

Nas frmulas acima, as quantidades de calor foram consideradas em mdulo.

CARNOT, Nicolas Leonard Sadi (1796-1832), pionei-

Rplica da mquina a vapor de James Watt (1736-1819), engenheiro escocs.

Veculos movidos o vapor ainda so utilizados em fazendas nos Estados Unidos.

10. Converso De Trabalho Em Calor: Mquina Frigorfica

calor total rejeitada para a fonte quente.

Figura c. Quatro cilindros em linha num motor de exploso.

Figura 23. Mquina frigorfica.

A eficincia adimensional (no possui unidade), no podendo ser expressa em porcentagem.

11. Ciclo De Carnot