BROWN Quim11ed Cap11

Theodore L. Brown; H. Eugene LeMay, Jr. y Bruce E.
Bursten
QUMICA
LA CIENCIA CENTRAL 11a edicin

John D. Bookstaver St. Charles Community College, Cottleville, MO
Fuerzas intermoleculares, lquidos y slidos
11
Fuerzas intermoleculares
Estados de la materia
La diferencia fundamental entre los estados de la materia es la distancia entre las partculas.
2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos reservados.
Debido a que en los estados lquido y slido las partculas estn cercanas entre s, nos referimos a ellos como fases condensadas.
El estado en el que se encuentra una sustancia a una temperatura y presin particulares depende de dos entidades antagnicas:
La energa cintica de las partculas. La fuerzas de las atracciones entre las partculas.
Las atracciones entre molculas no son por mucho tan intensas como las atracciones intermoleculares que mantienen unidos a los compuestos.
Sin embargo, son lo suficientemente intensas para controlar las propiedades fsicas, como los puntos de ebullicin y fusin, presiones de vapor y viscosidades.
A estas fuerzas intermoleculares como grupo se les conoce como fuerzas de van der Waals.
Fuerzas de van der Waals
Interacciones dipolo-dipolo Puentes de hidrgeno Fuerzas de dispersin de London
Interacciones in-dipolo
Las interacciones in-dipolo (un cuarto tipo de fuerza), son de importancia en las disoluciones de iones. La intensidad de estas fuerzas hace posible que las sustancias inicas se disuelvan en disolventes polares.
Interacciones dipolo-dipolo
Las molculas que tienen dipolos permanentes se atraen entre s.
El extremo positivo de una es atrado al extremo negativo de la otra y viceversa. Estas fuerzas nicamente son importantes cuando las molculas estn cercanas unas de otras.
Interacciones dipolo-dipolo
Mientras ms polar la molcula, ms alto su punto de ebullicin.
Fuerzas de dispersin de London
Mientras que los electrones en el orbital 1s del helio se repelen entre s (y, por lo tanto, tiendan a mantenerse alejados unos de otros), sucede que ocasionalmente giran sobre el mismo lado del tomo.
Por tanto, en ese instante el tomo de helio es polar, con un exceso de electrones en el lado izquierdo y una carencia en el lado derecho.
Por tanto, otro helio cercano tendra un dipolo inducido en l, ya que los electrones en el lado izquierdo del tomo de helio 2 repelen los electrones en la nube del tomo de helio 1.
Las fuerzas de dispersin de London, o fuerzas de dispersin, son las atracciones entre un dipolo instantneo y un dipolo inducido.
Estas fuerzas estn presentes en todas las molculas, ya sean polares o no polares. A la tendencia de una nube de electrones a distorsionarse de esta forma se le llama polarizabilidad.
Factores que afectan las fuerzas de London

La forma de la molcula afecta la intensidad de las fuerzas de dispersin: las molculas grandes y delgadas (como el n-pentano) tienden a tener fuerzas de dispersin ms intensas que las cortas y gruesas (como el neopentano).
Esto se debe a la mayor rea de contacto en el n-pentano.

Factores que afectan las fuerzas de London
La intensidad de las fuerzas de dispersin tiende a aumentar con pesos moleculares mayores.
Los tomos grandes tienen nubes de electrones ms grandes, las cuales son ms fciles de polarizar.
Cul tiene un efecto mayor?

Las interacciones dipolo-dipolo o las fuerzas de dispersin
Si dos molculas son de tamao y forma comparables, las interacciones dipolodipolo sern probablemente la fuerza dominante. Si una de las molculas es mucho ms grande que la otra, las fuerzas de dispersin probablemente determinarn sus propiedades fsicas.
Cmo se explica esto?

La serie no polar (SnH4 a CH4) sigue la tendencia esperada. La serie polar sigue la tendencia del H2Te al H2S, pero el agua es una gran anomala.
Puentes de hidrgeno
Las interacciones dipolo-dipolo experimentadas cuando el H se enlaza a N, O o F son inusualmente intensas. Llamamos a estas interacciones puentes de hidrgeno.
Puentes de hidrgeno
Los puentes de hidrgeno surgen, en parte, de la alta electronegatividad del nitrgeno, oxgeno y flor.
Tambin, cuando el hidrgeno se enlaza a alguno de esos elementos muy electronegativos, se expone su ncleo.
Resumen de las fuerzas intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares afectan varias propiedades fsicas
La intensidad de las atracciones entre las partculas puede afectar enormemente las propiedades de una sustancia o disolucin.
Viscosidad
A la resistencia de un lquido a fluir se le llama viscosidad. Est relacionada con la facilidad con la que las molculas pueden moverse entre s. La viscosidad aumenta con fuerzas intermoleculares intensas y disminuye con temperaturas ms altas.
Tensin superficial
La tensin superficial resulta de la fuerza interna neta experimentada por las molculas en la superficie de un lquido.
Cambios de fase
Cambios de energa asociados con cambios de estado
El calor de fusin es la energa requerida para cambiar un slido en su punto de fusin a un lquido.
El calor de vaporizacin se define como la energa requerida para cambiar un lquido en su punto de ebullicin a un gas.

El calor adicionado al sistema en los puntos de fusin y de ebullicin hace que las molculas se alejen unas de otras. La temperatura de la sustancia no se eleva durante un cambio de fase.
Presin de vapor
Algunas molculas en un lquido tienen la energa suficiente para escapar a cualquier temperatura. A medida que la temperatura se eleva, la fraccin de molculas que tienen la energa suficiente para escapar aumenta.
Presin de vapor
A medida que ms molculas escapan del lquido, la presin que ejercen aumenta.
Presin de vapor
El lquido y el vapor alcanzan un estado de equilibrio dinmico: las molculas del lquido se evaporan y las molculas del vapor se condensan a la misma velocidad.
Presin de vapor
El punto de ebullicin de un lquido es la temperatura a la que su presin de vapor es igual a la presin atmosfrica. El punto de ebullicin normal es la temperatura a la que su presin de vapor es de 760 torr.
Diagramas de fases
Los diagramas de fases muestran el estado de una sustancia a varias presiones y temperaturas y los lugares donde existe equilibrio entre las fases.
Diagramas de fases
La lnea encerrada en un crculo es la interfase lquido-vapor. Inicia en el punto triple (T), el punto en el que los tres estados estn en equilibrio.
Diagramas de fases
Termina en el punto crtico (C); sobre esta temperatura y esta presin crticos el lquido y el vapor no pueden diferenciarse uno del otro.
Diagramas de fases
Cada punto a lo largo de esta lnea es el punto de ebullicin de la sustancia a esa presin.
Diagramas de fases
La lnea encerrada en un crculo en el diagrama abajo es la interfase entre lquido y slido. A lo largo de esta lnea puede encontrarse el punto de fusin a cada presin.
Diagramas de fases
Debajo del punto triple la sustancia no puede existir en el estado lquido. A lo largo de la lnea encerrada en un crculo las fases slida y gaseosa estn en equilibrio; el punto de sublimacin a cada presin est a lo largo de esta lnea.
Diagrama de fases del agua

Observe la temperatura y presin crticas altas.
Esto se debe a la intensidad de las fuerzas de van der Waals entre las molculas de agua.
Diagrama de fases del agua

La pendiente de la lnea slido-lquido es negativa.
Esto significa que a medida que se aumenta la presin a una temperatura justo debajo del punto de fusin, el agua cambia de slido a lquido.
Diagrama de fases del dixido de carbono

El dixido de carbono no puede existir en el estado lquido a presiones debajo de 5.11 atm; el CO2 se sublima a presiones normales.
Diagrama de fases del dixido de carbono

La temperatura y presin crticas bajas para el CO2 hacen al CO2 supercrtico un buen disolvente para la extraccin de sustancias no polares (como la cafena).
Slidos
Podemos dividir a los slidos en dos grupos:
1. Cristalinos. En los que las partculas estn en arreglos altamente ordenados.
Slidos
Podemos dividir a los slidos en dos grupos:
2. Amorfos. En los que no existe un orden en el arreglo de las partculas.
Atracciones en los cristales inicos

En los cristales inicos, los iones se empacan de tal manera que maximizan las atracciones y minimizan las repulsiones entre los iones.
Slidos cristalinos
Debido al orden en un cristal, podemos enfocarnos en el patrn repetitivo del arreglo llamado celda unitaria.
Slidos cristalinos
Existen varios tipos de arreglos bsicos en los cristales, como los mostrados arriba.
Slidos cristalinos
Podemos determinar la frmula emprica de un slido inico determinando cuntos iones de cada elemento quedan dentro de la celda unitaria.
Slidos inicos
Cules son las frmulas empricas de estos compuestos?

(a) Verde: cloro; Gris: cesio (b) Amarillo: azufre; Gris: zinc (c) Gris: calcio; Azul: flor
(a)
(b)
(c)
CsCl
ZnS
CaF2
Tipos de enlaces en los slidos cristalinos
Red covalente y slidos moleculares
Los diamantes son un ejemplo de un slido de red covalente, en el que los tomos estn enlazados covalentemente entre s.
Tienden a ser duros y a tener puntos de fusin altos.
Red covalente y slidos moleculares
El grafito es un ejemplo de un slido molecular, en el que los tomos se mantienen juntos a travs de fuerzas de van der Waals.
Tienden a ser blandos y a tener puntos de fusin ms bajos.
Slidos metlicos
Los metales no estn enlazados en forma covalente, pero la atraccin entre los tomos es tan fuerte como para ser fuerzas de van der Waals. En los metales los electrones de valencia estn deslocalizados a lo largo del slido.
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Fuerzas de dispersin de London

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Fuerzas de dispersin de London

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Cambios de energa asociados con cambios de estado

Cambios de energa asociados con cambios de estado

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Diagrama de fases del dixido de carbono

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Atracciones en los cristales inicos

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Cules son las frmulas empricas de estos compuestos?

Tipos de enlaces en los slidos cristalinos

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Red covalente y slidos moleculares

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