DOSSI TCNICO

Galvanizao eletroltica Ladislau Nelson Zempulski Marina Fernanda Stocco Zempulski Instituto de Tecnologia do Paran

Julho 2007

DOSSI TCNICO

Sumrio 1 INTRODUO..................................................................................................................2 2 OBJETIVO .......................................................................................................................3 3 DESENVOLVIMENTO......................................................................................................3 3.1 Apresentao ...............................................................................................................3 3.2 Processos de galvanizao ........................................................................................5 3.2.1 Zincagem ou galvanizao por imerso a quente (a fogo)..........................................5 3.2.2 Zincagem por asperso trmica (metalizao) ...........................................................7 3.2.3 Zincagem ou galvanizao eletroltica (a frio) .............................................................8 3.3 Eletrodeposio...........................................................................................................9 3.4 Proteo anticorrosiva ................................................................................................10 3.5 Meio corrosivo .............................................................................................................11 3.6 Etapas da galvanizao eletroltica ............................................................................11 3.6.1 Desengraxe ................................................................................................................12 3.6.2 Decapagem ................................................................................................................12 3.6.3 Zincagem....................................................................................................................13 3.6.4 Passivao .................................................................................................................13 3.6.5 Acabamento................................................................................................................13 3.7 Outras formas de eletrodeposio de zinco..............................................................13 3.7.1 Zinco-ferro eletrodepositado .......................................................................................13 3.7.2 Zinco-nquel eletrodepositado.....................................................................................14 3.7.3 Zinco-nquel eletrodepositado e orgnico ...................................................................14 3.7.4 Outros revestimentos de ligas de zinco ......................................................................14 3.8 Vantagens da galvanizao ........................................................................................15 3.8.1 Custo competitivo e menor custo de manuteno ......................................................15 3.8.2 Durabilidade................................................................................................................15 3.8.3 Rapidez do processo (e de utilizao) ........................................................................15 3.8.4 Inalterao das propriedades da pea ........................................................................15 3.8.5 Versatilidade de aplicao ..........................................................................................16 3.8.6 Grande resistncia mecnica......................................................................................16 3.8.7 Proteo completa da pea ........................................................................................16 3.8.8 Confiabilidade .............................................................................................................16 3.8.9 Facilidade de inspeo ...............................................................................................16 3.9 Pintura sobre aos galvanizados ...............................................................................16 3.10 Galvanizao eletroltica e o meio ambiente ...........................................................17 4 NORMAS TCNICAS.......................................................................................................18 Concluses e recomendaes .........................................................................................19 Referncias ........................................................................................................................19

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DOSSI TCNICO
Ttulo Galvanizao eletroltica Assunto Usinagem, solda, tratamento e revestimento em metais Resumo Este dossi apresenta, primeiramente, o processo de deposio de zinco em superfcies e as tcnicas disponveis. Posteriormente, so detalhados os mecanismos da galvanizao por eletrodeposio bem como suas propriedades, etapas, variaes, vantagens, relao com o meio ambiente, pintura e normas tcnicas. Palavras-chave Corroso; eletrodeposio; galvanizao eletroltica; galvanoplastia; imerso; metal; proteo de sacrifcio; tratamento de superfcie; zincagem; zinco Contedo 1 INTRODUO A corroso um problema que causa prejuzos anuais da ordem de bilhes de dlares em todo o mundo, consumindo cerca de 20% da produo mundial de ferro. Por esta razo, as indstrias envolvidas com a fabricao de equipamentos, estruturas, peas ou componentes que utilizam metais passveis de corroso esto sendo pressionadas por seus consumidores a adotar melhores mtodos de preveno. Por isso, tanto nos produtos acabados como tambm nas etapas intermedirias da fabricao, a utilizao de produtos com revestimento protetor tornou-se um pr-requisito. A eletrodeposio define o recobrimento de uma superfcie com um material condutor (geralmente metal) pela migrao e fixao de partculas carregadas eletricamente de uma soluo aquosa inica com o auxlio de corrente eltrica. Este procedimento tem por objetivos impedir a deteriorao de peas devido oxidao, corroso ou ataque de bactrias. O recobrimento de uma superfcie metlica com zinco genericamente chamado de galvanizao, independente do processo utilizado para a realizao do revestimento. No Brasil, a produo anual de produtos galvanizados triplicou nos ltimos quinze anos, e pesquisas indicam que este mercado tende a quadruplicar nos prximos cinco anos para atender a variados segmentos consumidores. A galvanizao vem ocupando um lugar crescente na indstria em geral devido a dois pontos principais: boas propriedades anticorrosivas; baixo custo em relao aos demais processos de proteo. Grande parte do consumo de chapas e perfis galvanizados ocorre na indstria automobilstica e autopeas; construo civil; na fabricao de produtos da linha branca;
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na rea de conforto trmico (refrigerao, ventilao e aquecimento); na fabricao de dutos de ar condicionado; silos de armazenagem; cabines de pintura; implementos agrcolas; etc; onde os principais requisitos desse material so resistncia corroso, conformabilidade, aparncia esttica, boa soldabilidade e adequao como substrato para pintura. 2 OBJETIVO Este dossi aborda diversos aspectos de natureza tecnolgica sobre tratamentos de superfcies metlicas por galvanizao eletroltica e tem por objetivo disseminar informaes que possam promover o incremento de melhorias junto s micro e pequenas empresas, bem como sanar dvidas com relao ao processo descrito e aspectos relativos tecnologia de produo e processo, vantagens, meio ambiente, dentre outros. 3 DESENVOLVIMENTO 3.1 Apresentao Em 1741, o qumico francs Melouin descobriu que o recobrimento de zinco poderia proteger o ao da corroso. Em 1837, o engenheiro Sorel patenteou a galvanizao a fogo utilizando o termo galvanizao porque a corrente galvnica que protege o ao (em homenagem a Luigi Galvani, 1737-1798, um dos primeiros cientistas a pesquisar a eletricidade e seus benefcios). Fenmeno natural inerente aos metais, a corroso provocada pela existncia de reas com diferenas de potencial na superfcie metlica (FIG. 1). Como na natureza a busca pelo equilbrio constante, ou seja, menor energia, os metais perdem tomos para o meio, caracterizando a corroso. Isso acontece em decorrncia da aerao diferencial, ou seja, atmosferas com umidade e oxignio. O processo intensificado quando na presena de poluentes, dixido de enxofre (SO2) ou cloreto (Cl).

Figura 1 - Superfcies submetidas corroso Fonte: WIKIPEDIA

Como o processo de corroso dos metais est diretamente relacionado com o potencial de oxidao de eletrodo que remove os eltrons do ferro formando ctions Fe+2, quanto mais positivo for o potencial de oxidao, mais reativo o metal. O potencial de oxidao a tenso gerada no material em relao a um eletrodo neutro de referncia. No QUADRO 1, apresentado a seguir, so indicados os potenciais de alguns metais.

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Quadro 1 - Potenciais de oxidao Metal Alumnio Zinco Cromo Ferro Nquel Cobre Prata Platina Ouro Potencial (Volt) + 1,66 + 0,763 + 0,74 + 0,440 + 0,250 - 0,337 - 0,80 - 1,2 - 1,50

Na prtica, este tipo de corroso ocorre devido s diferenas de materiais existentes como soldas, conexes ou simplesmente contato ou diferenas superficiais no mesmo metal (FIG. 2). O eletrlito pode ser, por exemplo, a gua contida no solo ou em contato direto com a superfcie do metal.

Figura 2 - Pea corroda pelo contato entre materiais diferentes Fonte: WIKIPEDIA

A proteo pelo uso de zinco consiste em combinar o zinco com o ferro, resultando no zinco como nodo e o ferro como ctodo, prevenindo assim a corroso do ferro, uma vez que o zinco atua como uma barreira protetora evitando a entrada de gua e ar atmosfrico, alm de sofrer corroso antes do ferro. Os aos galvanizados apresentam maior durabilidade com relao aos no submetidos a este tratamento, mas eles se comportam de maneira diferente em ambientes rurais, urbanos ou martimos. A corroso do zinco de 10 a 50 vezes menor que no ao em reas industriais e rurais, e de 50 a 350 vezes em reas marinhas. O gs carbnico (CO2) das regies rurais provoca a formao do carbonato de zinco e o desgaste maior em regies industriais e litorneas devido presena de nvoa salina e xidos de enxofre (SO2, SO3), cujos produtos de corroso so mais solveis que o carbonato de zinco. Os dados abaixo disponveis no QUADRO 2 (valores aproximados) integram o estudo do Mapa de Corroso Ibero-Americana, coordenados pelo Centro de Pesquisa de Energia Eltrica (CEPEL) e Instituto de Pesquisas Tecnolgicas (IPT) em conjunto com os demais pases latino-americanos e da pennsula ibrica (Fonte: MICAT Mapa Ibero-americano de Corrosividade Atmosfrica Programa CYTED).

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Quadro 2 - Durabilidade do revestimento zincado TIPO DE ATMOSFERA PARMETRO Temp. Mdia ( C) U.R. Mdia (%) Taxa de SO2 (mg/m dia) Taxa de Cloretos (mg/m dia) Taxa de corroso do ao nu (m/ano) Taxa de corroso do ao galvanizado (m/ano)
2 2 o

RURAL (BELM/PA)

INDUSTRIAL (CUBATO/SP)

MARINHA (FORTALEZA/CE)

26 86 5 (baixa) 2 (baixa) 1,2

23 75 54 (alta) 14 (baixa) 1,3

26 75 5 (baixa) 300 (muito alta) 5,4 17

78 69 Durabilidade para camada de 90m do ao galvanizado (ano) Fonte: PORTAL DA GALVANIZAO

A durabilidade da galvanizao diretamente proporcional qualidade do zinco utilizado, espessura do revestimento e depende da agressividade do meio que o material est exposto (FIG. 3).

Figura 3 - Superfcie galvanizada Fonte: WIKIPEDIA

3.2 Processos de galvanizao Os processos usuais para a obteno de uma superfcie galvanizada so: zincagem ou galvanizao por imerso a quente (a fogo); zincagem por asperso trmica (metalizao); zincagem ou galvanizao eletroltica (a frio). 3.2.1 Zincagem ou galvanizao por imerso a quente (a fogo) Na zincagem por imerso a quente, tambm conhecida como zincagem a fogo, a pea praquecida e limpa submersa num banho de zinco fundido entre 450 e 480 C e este adere e se difunde no metal de base que normalmente ao ou ferro fundido. A difuso promove
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transformaes metalrgicas, gerando camadas intermetlicas com teores crescentes de zinco at a superfcie, onde permanece uma camada de zinco puro. O controle das condies de entrada, permanncia e sada do banho desta galvanizao permitem obter a espessura de revestimento desejada (TAB. 1). O tratamento posterior normalmente constitudo por uma passivao em banho adequado ou por uma operao de aplicao de um leo. Ambos os tratamentos se destinam a proteger a superfcie revestida, quer durante a armazenagem, quer durante o transporte. A espessura total da camada pode atingir de 60 a 120 m, que utiliza cerca de 600 g de zinco por metro quadrado. Atualmente, encontram-se no mercado chapas com espessuras que variam desde 0,3 at 2,7 mm com esse tipo de revestimento, dependendo de vrios fatores como a geometria da pea, composio qumica do material base (ao ou ferro fundido), temperatura, velocidade de imerso e retirada, etc.
Tabela 1 Relao entre o tempo de imerso e a espessura da camada Tempo de Imerso 15 s 30 s 60 s 2 min 3 min 4 min Espessura (m) Sem jateamento Com jateamento 33 80 52 110 60 130 82 180 110 220 130 240 Fonte: PORTAL METALICA

As reaes metalrgicas promovidas entre o zinco e o ferro durante a galvanizao a quente fazem com que o revestimento possua excelente aderncia ao material base, muito maior que a apresentada por revestimentos produzidos por processos mecnicos ou qumicos (FIG. 4).

Figura 4 - Camadas formadas na galvanizao por imerso a quente Fonte: PORTAL METALICA

Um outro tipo de produto galvanizado aquele que, aps a zincagem a quente, recebe um tratamento de recozimento da camada. O processo, cujo objetivo o de aumentar a aderncia da camada ao metal base para melhorar suas caractersticas de posterior soldagem e pintura, consiste no reaquecimento do produto recm-zincado antes da solidificao da camada, a temperatura e tempo controlados, garantindo a continuidade da difuso e da produo de intermetlicos e consumindo todo o zinco livre. A velocidade de uma linha de galvanizao pode ser limitada pela capacidade de aquecimento do forno de tratamento trmico, particularmente para chapas largas e espessas. Para chapas estreitas e finas, a referida velocidade pode ser limitada apenas mecanicamente e pode ser da ordem das vrias centenas de metros por minuto. Entre os produtos zincados a quente (FIG. 5), os convencionais so principalmente utilizados pelo setor de construo civil, onde os principais requisitos so de resistncia
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corroso, conformabilidade e aparncia esttica. Os que recebem tratamento de recozimento da camada so consumidos preferencialmente pelos setores automobilsticos e de eletrodomsticos, onde, alm dos requisitos anteriores, ainda so necessrias boa soldabilidade e adequao como substrato para pintura.

Figura 5 - Exemplos de produtos galvanizados a fogo Fonte: RESUME GALVANIZAO

Figura 6 - Galvanizao por imerso a quente Fonte: SANTA CLARA

3.2.2 Zincagem por asperso trmica (metalizao) Na asperso ou metalizao utiliza-se uma pistola, semelhante s de pintura (dotada de arame de zinco no interior, de p ou de metal fundido), que projeta partculas de metal lquido sobre a superfcie limpa e rugosa do ao ou ferro fundido (FIG. 7). Ao alvejar a pea metlica ocorre a asperso do zinco. As gotas do metal lquido so solidificadas quando atingem a superfcie e formam uma camada levemente porosa de lminas que se recobrem, e que deve ser impregnada com um selante de modo a obter a mxima resistncia corroso. No h a formao de intermetlicos e a adeso obtida pelo ancoramento mecnico junto superfcie. O custo deste tratamento alto devido s exigncias elevadas em termos de preparo e limpeza superficial. o nico mtodo satisfatrio para obter revestimentos extremamente espessos (250 m ou mais) e a porosidade inerente dos revestimentos de zinco por projeo no prejudicial para a proteo contra a corroso porque as descontinuidades so rapidamente seladas com produtos de corroso. Esse mtodo mais comum na recuperao de elementos difceis de mover ou imveis, como pontes, interior de navios, etc. Tem como vantagem no ter restries em relao s dimenses das peas a serem tratadas, ao contrrio dos casos de galvanizao eletroltica ou por imerso a quente, e pode ser depositado sobre polmeros desde que atente-se para
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tcnicas de aderncia de ABS em poliamida, base para a metalizao.

Figura 7 - Exemplos de produto metalizados Fonte: RESUME GALVANIZAO

3.2.3 Zincagem ou galvanizao eletroltica (a frio) Neste processo, o zinco eletroliticamente depositado no metal base formando uma camada homognea, fina e muito aderente, que no influi nas propriedades mecnicas do material, a partir de uma soluo na qual esto dissolvidos sais do metal que se deseja depositar. Caracterizado por uma microestrutura microfacetada em superfcie, representativa do aspecto caracterstico dos cristais hexagonais de zinco, o ao eletrozincado no apresenta ligas intermetlicas, sendo este revestimento constitudo apenas por zinco puro. Esta operao adequada a um produto que precise sofrer conformao posterior, requer um acabamento brilhante, decorativo, alm de uma boa proteo contra a corroso e aderncia de tinta (FIG. 8).

Figura 8 - Diferentes acabamentos possveis na zincagem eletroltica Fonte: MAGNUM

A camada de zinco puro possui em torno de 8 a 20 m, ou seja, de 57 a 143 g de zinco por metro quadrado, dependendo da densidade de corrente e do tempo de imerso no banho. Atualmente encontram-se no mercado chapas com espessuras que variam desde 0,4 at 1,6 mm com esse tipo de revestimento, muito usado na indstria automobilstica. Da mesma forma que no processo por imerso a quente, as dimenses das peas esto limitadas pelo tamanho das cubas. Como este modelo de galvanizao o foco principal do presente trabalho, o mesmo ser posteriormente detalhado nos itens seguintes.

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Figura 9 - Exemplo de banho eletroltico manual e respectivo produto final Fonte: GALVOATA

Figura 10 - Exemplo de peas eletroliticamente galvanizadas Fonte: GALVANISA

3.3 Eletrodeposio A energia eltrica pode ser conduzida atravs da matria pela passagem de carga eltrica de um ponto a outro, sob a forma de corrente eltrica. A existncia de corrente eltrica implica a existncia de transportadores de carga na matria e de uma fora que faa com que eles se movam. Os transportadores de carga podem ser eltrons, como no caso dos metais, ou ons positivos e negativos, como no caso de solues eletrolticas e sais fundidos. No primeiro caso a conduo dita metlica e no segundo, eletroltica. Em uma galvanoplastia, a corrente eltrica uma das principais matrias-primas do processo. Entretanto, antes de entrar no processo ela convertida de corrente alternada (proveniente da rede de distribuio de energia eltrica) para corrente contnua, com o uso de aparelhos retificadores. Com a transformao em corrente contnua possvel separar as partes positiva e negativa da corrente. No ctodo (parte negativa) colocado as peas a serem beneficiadas. No nodo (parte positiva) colocado o metal, que fornecer os ons (ctions) para a soluo eletroltica. O
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metal (estado neutro) se dissocia atravs da alta corrente eltrica (2000A) ou dissoluo qumica em ctions, carregados positivamente. Esses ctions ficam dispersos na soluo eletroltica e atravs de reaes de oxi-reduo no ctodo (carregado negativamente), estes so convertidos novamente em metal (estado neutro) depositado sobre a superfcie da pea. Quanto mais energia fornecida, maior a camada depositada. 3.4 Proteo anticorrosiva Pode-se demonstrar atravs de clculos termodinmicos e de medidas de potencial de eletrodo que o zinco um metal bastante reativo, portanto, com uma tendncia aprecivel para se corroer. No entanto, na aplicao prtica, verifica-se que a velocidade de corroso do zinco em atmosferas naturais e solues aquosas relativamente neutras razoavelmente baixa, conferindo aos revestimentos de zinco uma boa resistncia corroso e uma longa durao. O processo de corroso do zinco em solues neutras ou aproximadamente neutras geralmente acompanhado pela formao de pelculas de produtos de corroso nas reas andicas do metal. Se as pelculas so densas e aderentes atuam como barreira impedindo a continuao do ataque. Quando o revestimento de zinco corrodo, primeiro forma-se o hidrxido de zinco, segundo a reao andica descrita a seguir, o qual cobre a superfcie do mesmo.

Como a condutividade do hidrxido baixa, ele retarda a reduo do oxignio (reao catdica) e suprime a primeira reao:

Contudo, o Zn(OH)2 desidrata-se dando origem ao xido de zinco (reao andica):

Que um semicondutor tipo n, tornando-se assim menos eficiente na supresso da reao catdica e permitindo o progresso da corroso. Entretanto, foi verificado que a reao de desidratao do hidrxido de zinco inibida pela ligao do zinco com o alumnio, o nquel, o magnsio, o mangans e o cobalto, portanto, rapidamente tm sido desenvolvidos novos revestimentos anticorrosivos incluindo estes tipos de liga. As velocidades de corroso elevadas nas solues fortemente cidas e alcalinas podem ser atribudas ausncia de pelculas sobre a superfcie metlica e o fcil acesso de ons hidrognio, oxignio e OH sobre a superfcie metlica. Nestes casos, tais revestimentos so protegidos por pintura adequadamente especificada. Atravs de uma barreira fsica, o ao fica isolado do meio corrosivo pelo revestimento e pela pelcula de produtos de corroso do zinco, mas uma das grandes vantagens destes revestimentos que quando este sofre descontinuidades devido a solicitaes mecnicas ou a sua prpria corroso; em torno de 1 a 2 mm, age como uma proteo catdica do
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ao exposto, ou seja, o ferro protegido custa da dissoluo eletroltica preferencial do zinco, sendo considerado um revestimento de sacrifcio (FIG. 11).

Figura 11 - Proteo de sacrifcio aplicada sobre o casco de um navio Fonte: WIKIPEDIA

O revestimento de zinco protege o ao da oxidao provocada por intempries, mas, no contra ataques qumicos, pois neste caso no h sistema de proteo confivel isoladamente. Em geral, em regies sujeitas aos ataques mais agressivos recomenda-se que as peas primeiramente passem pelo processo de galvanizao e depois recebam uma pintura especial como reforo. 3.5 Meio corrosivo Com relao ao meio, deve-se considerar fatores como temperatura, umidade relativa, tempo e intensidade de insolao, durao e velocidade dos ventos e contaminao do ar com xidos de enxofre, cloretos, gases nitrosos e partculas lanadas pelas indstrias. Esses fatores ambientais determinam a taxa de corroso do material nos principais meios. Como seria esperado, a vida til dos produtos zincados inversamente proporcional agressividade do meio em que eles se encontram. 3.6 Etapas da galvanizao eletroltica O primeiro passo de qualquer processo de galvanizao consiste na limpeza do ao. Para que o acabamento do metal seja perfeito, preciso que a superfcie esteja completamente limpa, livre de leos, graxas, xido de ferro, carepa de solda ou tinta. Portanto, o ao submetido a etapas de desengraxe e decapagem, intercaladas por lavagens com gua corrente com pH controlado, para remoo de resduos entre operaes, a fim de que um banho no contamine o outro. Inicia-se ento o processo de zincagem. Esquematicamente, tem-se: limpeza mecnica; desengraxe; enxge; decapagem
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enxge; zincagem; enxge; passivao; enxge; secagem; acabamento.

Antes de detalhar as principais etapas do processo da galvanizao eletroltica, apresentada uma lista de recomendaes na confeco das peas que sero galvanizadas: Fazer cordes de solda contnuos em todo contorno das juntas; Colocar respiros em recipientes fechados para sada de gases; Evitar ngulos mortos; Reforar chapas finas; Evitar pinturas e tintas de marcao; Remover crostas de solda; Prever possibilidade de iamento; Fazer orifcios para entrada e sada de gases.

3.6.1 Desengraxe Esta etapa tem por objetivo garantir a remoo de substncias orgnicas da superfcie do material que se deseja galvanizar, pois sua presena prejudica a ao dos cidos de decapagem (etapa seguinte) e, por conseqncia, compromete a aderncia do zinco ao metal base. Para tanto, realiza-se imerso em cubas com solues alcalinas (a quente ou a frio) e solventes orgnicos para remoo de quaisquer resqucios de materiais orgnicos (leos, graxas, etc), seguida de lavagem. 3.6.2 Decapagem A decapagem destina-se a remover das superfcies do ao as carepas de laminao e outros xidos que as recobrem. Realiza-se, portanto, imerso das peas desengorduradas em banho cido e posterior enxge. A decapagem clordrica realizada temperatura ambiente, com uma soluo aquosa de 15 a 17% de HCl. Utiliza-se com freqncia inibidores, de maneira que se remova somente a ferrugem e as escamas (ou carepas) de xidos e o metal-base seja pouco atacado, e outros aditivos que reduzem a tenso superficial entre o lquido decapante e a pea. A decapagem com cido sulfrico, por sua vez, utiliza uma soluo aquosa de 7,5 a 15% de H2SO4 a quente, numa temperatura de 70 a 90 C. Nos dois modelos de decapagem deve-se ter a precauo de manter a concentrao de soluo acima de um determinado mnimo, e a escolha do processo pode ser realizada a partir de consideraes de ordem tcnica e/ou econmica. A decapagem qumica por cidos pode ser substituda por uma decapagem mecnica abrasiva (areia, granalha), que geralmente proporciona espessuras maiores devido maior rugosidade que provoca e utilizada em peas fundidas. O jato abrasivo pode ainda ser usado na limpeza preliminar de peas fundidas e peas de ao laminado, para eliminar salpicos de solda, ferrugem, carepas ou tinta, para tornar spera superfcie da pea ou para melhorar a ancoragem.

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3.6.3 Zincagem Aps realizadas as primeiras etapas de preparao das superfcies, inicia-se a fase de zincagem, que consiste na imerso da pea em uma cuba com sais de zinco, onde a corrente eltrica atua promovendo uma reao de oxi-reduo que formar o revestimento protetivo. As clulas de eletrodeposio variam de acordo com a sua geometria (podendo ser verticais, horizontais ou radiais), o nodo usado (solvel ou insolvel) e a natureza do banho (cloreto ou sulfato de zinco). O nmero e dimenso das clulas determinam o limite da velocidade da linha para as espessuras mais elevadas. Operam normalmente com 2 densidade de corrente da ordem dos 100A/dm . Caso pretenda-se obter revestimentos mais finos, a velocidade da linha pode ser limitada apenas mecanicamente, podendo ser da ordem das vrias centenas de metros por minuto. Sendo tais linhas menos produtivas para revestimentos mais espessos, estes ltimos so naturalmente mais onerosos. 3.6.4 Passivao Com o intuito de que o revestimento de zinco adquira logo em sua superfcie uma capa protetora, procede-se a passivao em solues cromatizantes a base de cido crmico e bicromato. Esta passivao origina pelculas uniformes de cor amarela, azul, castanha ou verde azeitona, dependendo da espessura e do substrato, conferindo a este ltimo boa proteo anticorrosiva e incrementando a aderncia dos revestimentos orgnicos. A manuteno e o controle destes banhos so crticos na sua fase de lavagem final, e ainda que o custo de sua descarga freqente seja baixo, o custo do tratamento do efluente no o , o que torna este processo cada vez menos adequado legislao emergente, pois o cromo hexavalente txico e cancergeno. Como ainda desconhecida uma alternativa de equivalente eficincia, deve-se proceder a investigao neste domnio. 3.6.5 Acabamento No mercado de galvanoplastia de acabamentos em geral (general metal finishing ou GMF), so fornecidos abrilhantadores, niveladores, umectantes e outros produtos que funcionam como aditivos de processo para refinar os gros depositados e possibilitar uma cobertura de maior qualidade. Sem o uso dos aditivos, grande parte dos depsitos eletrolticos teria aspecto rugoso e fosco. As operaes de galvanoplastia se caracterizam por oscilaes de desempenho (assim como diversos outros processos produtivos): os banhos comeam a funcionar com um alto desempenho, que diminui medida que se reduzem os teores de sais e metais nos banhos e os aditivos se desgastam. O banho tambm comea a sofrer os efeitos de contaminao e, em certo ponto do baixo desempenho, so feitos reforos que novamente aumentam o desempenho. 3.7 Outras formas de eletrodeposio de zinco 3.7.1 Zinco-ferro eletrodepositado Eletrodepositado por um processo similar ao usado para o zinco eletroltico, usando apenas um eletrlito diferente, o zinco-ferro eletrodepositado atualmente aplicado sobre chapas de ao destinadas s partes expostas. Este revestimento de liga apresenta usualmente 15 a 2 25% de ferro na sua composio e aplicado com espessuras superiores a 7 m (50 g/m por face). Devido, entre outras, sensibilidade da composio deste revestimento, e tendncia para os ons ferrosos se oxidarem na soluo eletroltica passando a ons frricos insolveis, a eletrodeposio destes revestimentos pode ser mais difcil do que a do zinco ou a do
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zinco-nquel. Tal fato tem constitudo uma limitao na expanso das aplicaes deste material na indstria, que tem limitado as mesmas a superfcies expostas, cujas caractersticas desejadas so mistas entre a resistncia do galvanizado por imerso a quente e a uniformidade e a aparncia superficial do ao eletrozincado. A microestrutura deste material revela a existncia de finas camadas que correspondem ao nmero de clulas de eletrodeposio na linha. 3.7.2 Zinco-nquel eletrodepositado Estes revestimentos so eletrodepositados por processos similares aos descritos para o zinco, com exceo da composio do eletrlito. Envolvendo banhos cidos ou alcalinos, so tipicamente aplicados numa gama de espessuras compreendida entre 3 e 6 m (20 a 2 40 g/m ) e so usados para revestir painis de ao destinados s partes expostas ou no. Estes revestimentos apresentam em seo transversal uma microestrutura fissurada de gro fino, caracterstica da fase gama do intermetlico de zinco-nquel, com, geralmente, 10 a 14% de Ni. A superfcie apresenta uma microestrutura nodular e sem facetas cristalogrficas caractersticas do zinco eletrodepositado. 3.7.3 Zinco-nquel eletrodepositado e orgnico Desenvolvido inicialmente no Japo, e atualmente disponvel nos EUA e na Europa, este produto inclui, alm do zinco-nquel eletrodepositado, uma pelcula de passivao base de cromato e um acabamento orgnico de 1 a 2 m de espessura. A pelcula orgnica apenas aplicada numa das faces da chapa, a qual colocada para o interior com o objetivo de criar uma barreira mais eficiente corroso perfurante tpica das regies que no podem receber o tratamento de fosfatizao e a pintura catafortica aps montagem. Esta pelcula no necessita da adio de partculas metlicas para originar condutividade eltrica para a soldagem por pontos e a superfcie externa destas regies pode ser revestida ou no com zinco-nquel. exceo da barreira orgnica aplicada, o aspecto geral deste revestimento idntico em seo transversal ao do Zn-Ni. Aps a aplicao da camada de zinco-nquel, as pelculas de pr-tratamento e orgnico so aplicadas numa linha convencional de banda pr-revestida. Ainda que as duas pelculas pudessem ser aplicadas separadamente, o processo contnuo evita problemas associados aplicao de um revestimento orgnico sobre uma superfcie com alteraes (oxidao ou oleagem) entre os dois passos de preparao do revestimento. 3.7.4 Outros revestimentos de ligas de zinco Neste grupo de revestimentos incluem-se entre outras as ligas de zinco-cobalto, zincocobalto-cromo e as ligas de estanho-zinco. As ligas zinco-cobalto tambm podem ser obtidas por banhos cidos ou alcalinos e so conhecidas pela sua estabilidade a altas temperaturas. Estudos comprovaram que as ligas de zinco-cobalto-cromo revelaram maior resistncia a ensaios cclicos de exposio acelerada e exposio natural do que as apresentadas pelo Zn-Ni, com partculas de Al2O3 dispersas. Os revestimentos estanho-zinco foram desenvolvidos para incrementar a condutividade do revestimento em aplicaes diversas.

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3.8 Vantagens da galvanizao 3.8.1 Custo competitivo e menor custo de manuteno O custo inicial baixo e a durabilidade fazem com que a galvanizao seja o meio mais verstil e econmico para se proteger o ao e o ferro fundido por longos perodos contra a corroso atmosfrica, eliminando-se manutenes intermedirias. Nos equipamentos ou nas estruturas localizadas em reas de difcil acesso, montadas de forma compacta ou ainda com restries quanto segurana (por exemplo, torres de eletrificao), o aumento dos intervalos de manuteno reduz os custos decorrentes desta operao e da interrupo de servios. Em muitos casos, a galvanizao torna a manuteno at desnecessria; mas, quando ela indispensvel, sua execuo se faz sem pr-tratamentos complexos. 3.8.2 Durabilidade A durabilidade dos produtos galvanizados diretamente proporcional espessura do revestimento de zinco e, inversamente, agressividade do meio ambiente. Costuma atingir 10 anos em atmosferas industriais, 20 anos na orla martima e, freqentemente, mais de 25 anos em reas rurais. 3.8.3 Rapidez do processo (e de utilizao) Com a galvanizao, pode-se obter um revestimento completo sobre uma pea em alguns minutos, enquanto que por outro processo seriam necessrias horas ou dias. As modernas 2 linhas de zincagem contnua, por exemplo, produzem, no ritmo de 500 m /min, chapas com excelente qualidade de revestimento. Logo aps a galvanizao, a pea est pronta para ser utilizada, sem exigir preparao da superfcie (lisa e brilhante), retoques ou pintura. 3.8.4 Inalterao das propriedades da pea O revestimento de zinco eletroliticamente depositado no unido metalurgicamente ao ao pela formao de camadas de liga Fe-Zn e Zn, como na galvanizao a quente, e nem a pea precisa ser tratada a temperaturas muito elevadas que alterem a sua estrutura granular, desta forma, suas propriedades permanecem praticamente inalteradas. A seguir, so citados trs importantes aplicaes deste fato. Enquanto um eletrodo de soldagem pode permitir fazer 10.000 pontos durante a soldagem do ao no revestido, tal nmero normalmente reduzido pela presena de revestimentos. Neste caso, este efeito negativo menos acentuado em aos eletrozincados do que nos galvanizados a quente, provavelmente devido presena de alumnio no segundo; As temperaturas usadas nas operaes de eletrodeposio no afetam significativamente as caractersticas do ao substrato a ser estampado, ao contrrio dos processos de galvanizao por imerso a quente; Pela capacidade de unir materiais diferentes, no afetar as caractersticas do ao, reduzir o rudo e vibrao, e por distribuir uniformemente as tenses, as unies por colagem so cada vez mais utilizadas na indstria. Tem sido encontrado por vrios autores que, ainda que a resistncia corroso das juntas de chapas revestidas coladas seja geralmente to boa, ou melhor, do que a observada com chapas no revestidas, a durabilidade das juntas de chapas de ao eletrozincado aumenta com a espessura de revestimento.

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3.8.5 Versatilidade de aplicao O revestimento pode ser aplicado desde um parafuso at grandes estruturas, protegendo a pea at mesmo se a cobertura no for perfeita, devido proteo catdica. 3.8.6 Grande resistncia mecnica Esta caracterstica confere ao produto galvanizado uma grande resistncia a avarias mecnicas durante a manipulao, estocagem, transporte e instalao, evitando retoques nestas operaes. 3.8.7 Proteo completa da pea Toda a pea revestida, superfcies internas, externas, cantos vivos e fendas estreitas nas quais a proteo por outros processos seria muito difcil. Alm disto, a galvanizao mantm a espessura do revestimento nos cantos e bordas, o que no ocorre em outros processos. O revestimento aplicado pela galvanizao protege o ao de trs maneiras: O revestimento de zinco sofre uma corroso ambiental mnima, sob ao do meio ambiente, o que proporciona uma vida longa e previsvel; O revestimento corrodo preferencialmente fornecendo uma proteo catdica (de sacrifcio) para as pequenas reas da pea expostas ao meio ambiente devido, por exemplo, ao esmerilhamento, cortes ou danos acidentais. Se o revestimento for riscado, os sulcos so preenchidos por compostos de zinco formados pela corroso ambiental, os quais impedem que o metal base seja corrodo; Quando a rea danificada for extensa, a proteo catdica do zinco impede que a corroso se propague sob o revestimento.

3.8.8 Confiabilidade O processo de galvanizao simples, direto e totalmente controlado. A espessura (massa) do revestimento formado uniforme, previsvel e de simples especificao. 3.8.9 Facilidade de inspeo O produto galvanizado pode ser facilmente inspecionado. A natureza do processo tal que, se o revestimento parece contnuo e perfeito, ele realmente . Alm disto, a espessura do revestimento pode ser facilmente verificada a qualquer momento, atravs de equipamento magntico ou por testes no destrutivos. 3.9 Pintura sobre aos galvanizados A pintura de aos galvanizados utilizada por razes estticas, para identificao ou sinalizao ou para aumentar a resistncia corroso sob condies severas de servio ou exposio (FIG. 12). O revestimento de zinco proporciona uma base estvel que aumenta muito a vida da pintura, enquanto a pelcula de pintura protege o revestimento de zinco, resultando num efeito sinrgico, onde a combinao dos dois revestimentos promove uma durao maior de que a soma da durao de cada um.

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Figura 12 - Chapas galvanizadas e pintadas Fonte: VEGA DO SUL

Por serem fceis de encontrar, as tintas alqudicas, ou primers sintticos, so freqentemente especificadas para aplicao em estruturas de ao galvanizado. comum que, meses aps a aplicao, comecem a apresentar destacamento. Os leos vegetais que compem as resinas contm cidos graxos. Estes cidos reagem em contato com os produtos de corroso do zinco, que tm carter alcalino, formando sabo de zinco. Com a alta permeabilidade, aps algum tempo, a tinta est aderida no ao substrato, mas, sobre os produtos de corroso - xido, hidrxido e sabes de zinco. Como so solveis, esses produtos ocasionam o surgimento de bolhas, agravando ainda mais o destacamento. O envelhecimento precoce da camada alqudica outro efeito negativo da m utilizao dessas tintas sobre o zinco. Ao perder aderncia e flexibilidade, ocorre o fissuramento, aumentando ainda mais a penetrao de gua na interface metal-tinta. O uso de tinta epxi-isocianato evita tais patologias. Alm de se ligar quimicamente ao metal, insaponificvel e oferece base de aderncia para sistemas de pintura alqudicos, acrlicos, epxi e poliuretano, dentre outros. A manuteno do ao zincado depende do estado evolutivo da corroso. Aquele que apresenta apenas corroso leve pode ser recuperado com a lavagem com gua e tensoativo, escovao e aplicao de tinta epxi-isocianato. Esta recuperao realizada seguindo os procedimentos descritos a seguir: lavar com gua e tensoativo (detergente biodegradvel) usando escova de nylon ou manta no tecida; enxaguar com gua limpa; deixar secar naturalmente ou usar ar comprimido; limpar com escova de arame de ao ou com lixadeira (disco de escova); remover a poeira (escovas de plo ou ar comprimido);
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aplicar a tinta de fundo tolerante (epoximastic); aplicar a tinta de acabamento (poliuretnica ou alqudica).

3.10 Galvanizao eletroltica e o meio ambiente O segmento de galvanoplastia conhecido por sua agressividade ao meio ambiente. Em contrapartida, as empresas contemporneas tm investido em lanamentos com tecnologias no-poluentes, seja pelo apelo ecolgico, seja pelas restries e pesadas multas aplicadas aos poluidores. A diminuio da quantidade de cianetos, e em muitos casos a sua eliminao nas formulaes, uma das principais conquistas dessa indstria rumo a produtos ecologicamente corretos. No por coincidncia, os produtos "verdes" (banhos de cobre alcalino e zinco sem cianetos) so os de maior demanda, ao lado dos vernizes eletroforticos. Embora o uso do cianeto tenha custo ambiental elevado, banhos com cianetos so mais robustos, pois o cianeto capaz de limpar sujeiras que no saram na etapa de desengraxamento. Por isso, algumas galvnicas pouco engajadas chegam at a usar excesso do produto nos banhos eletrolticos. Dentre os produtos menos poluentes desenvolvidos que podem ser citados como exemplo, tem-se os desengraxantes biolgicos. Tanto as chapas como as peas metlicas a serem tratadas chegam galvanizao impregnadas de leo, proveniente das prensas de estampagem ou do embobinamento das chapas, e sua retirada essencial garantia de qualidade dos processos de deposio. Para isso so usados os desengraxantes. Os desengraxantes biolgicos permitem que aps sua utilizao, o leo, acompanhado de uma soluo de pH e temperatura controlados, seja consumido por bactrias, gerando gua e gs carbnico. Assim, o desengraxante regenerado, sem a necessidade de descarte de volumes que podem ser de 3 mil a 4 mil litros mensais, e que precisam ser necessariamente tratados em estaes de tratamento de efluentes. O produto tambm prolonga a vida til dos banhos eletrolticos. A passivao, etapa do processo cujo objetivo tornar superfcies metlicas mais resistentes corroso, tambm foi influenciada pelas preocupaes com o meio ambiente (ou com as pesadas multas impostas aos infratores das leis ambientais). Existem empresas que oferecem produtos de passivao isentos de cromo hexa ou trivalente. Este tipo de produto de passivao composto por selantes orgnicos com trs camadas: uma de zinco, outra de selante e uma terceira com 22% de alumnio. Conforme a legislao, desde 2002, a indstria automobilstica deve respeitar o limite de 2 g de cromo por veculo, e a partir de 2007 a iseno de cromo deve ser total. Tambm devero estar banidos componentes como o asbesto, o amianto, o chumbo e o cdmio. Esta tendncia conscincia ambiental estimulou a concepo e utilizao de eletrodos inertes e catalisadores dissolvidos em uma cmara, onde o operador responsvel por alimentar o banho com zincato de sdio, combinados a um gerador automtico de zinco no banho e um controle rigoroso das grandezas voltomtricas do processo, de modo a manter a operao no ponto timo, com as flutuaes atenuadas. Entre alguns equipamentos, encontram-se no mercado sistemas de dosagem; equipamentos para cromo trivalente que retiram as contaminaes metlicas sem a adio de purificadores ao banho; e equipamentos para a remoo das contaminaes orgnicas dos banhos eletrolticos (resduos de desengraxante e resduos dos prprios aditivos, cadeias orgnicas que s tm efeito enquanto longas, mas que tendem a se quebrar e neste estado se tornam contaminantes do processo). 4 NORMAS TCNICAS Existem inmeras normas nacionais e internacionais que regulamentam o processo de
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galvanizao especificando materiais, produtos, aplicaes, espessuras, uniformidade, ensaios, etc. As normas tcnicas a seguir, citadas a ttulo de exemplo, so publicadas pela Associao Brasileira de Normas Tcnicas ABNT (http://www.abnt.org.br/).
TABELA 2 - Espessura do revestimento de zinco exigido pela norma ABNT NBR 3623. Espessura mnima Massa Mnima por unidade de equivalente do revestimento 2 rea (g/m ) (m) Amostra Mdia das Amostra Mdia das individual amostras individual amostras 550 600 77 85 300 350 450 530 350 400 500 600 42 49 63 74 49 56 70 84

Espessuras (e) MATERIAL Fundidos Conformados mecanicamente e < 1,0 mm 1,0 mm < e < 3,0 mm 3,0 mm < e < 6,0 mm e > 6,0 mm

NBR 7398 - Verificao da aderncia do revestimento. Ensaios mecnicos. NBR 7399 - Espessura do revestimento. Ensaios utilizando aparelhos magnticos. (u) NBR 7400 - Uniformidade do revestimento. Ensaios qumicos Preece; NBR 8094 Material metlico revestido ou no revestido Corroso por exposio nvoa salina. NBR 8095 - Material metlico revestido ou no revestido Corroso por exposio atmosfera mida saturada. NBR 10476 Revestimentos de zinco eletrodepositado sobre ferro ou ao. NBR 11297 Execuo de sistema de pintura para estruturas e equipamentos de ao carbono zincado. Concluses e recomendaes A proteo depende essencialmente da energia dispensada. Quanto mais energia fornecida, maior a camada depositada. Quanto maior a camada, maior a proteo verificada. Recomenda-se contratar empresas associadas Associao Brasileira da Construo Metlica - ABCEM. S tem direito ao credenciamento aquelas empresas que possuem um padro de qualidade comprovado, pois existem muitos profissionais despreparados tecnicamente para a execuo do servio. Como em qualquer negcio, a concorrncia de preos grande e um servio que a princpio custe muito mais barato passvel de desconfiana. Nenhum componente est livre de sofrer danos. Nesses casos, e para constatar falhas de execuo, as manutenes peridicas facilitam e tornam menos onerosas as correes, que devem, sempre que possvel, repetir o sistema de pintura. Existem inmeros ensaios e procedimentos para se acompanhar e atestar a qualidade da operao (espessura, porosidade, pesagem, decapagem cida, magnticos; uniformidade, aderncia, exposio nvoa salina/mida, Microscopia Eletrnica de Varredura, etc). Referncias ALMEIDA, M. E. M. Guia sobre proteo anticorrosiva na indstria automvel. [S. l.]:
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PROTAP. AZEVEDO, M. Tratamento de superfcie: apelo ecolgico predomina nos novos produtos. Revista Qumica e Derivados, n. 459, mar. 2007. Disponvel em: <http://www.quimica.com.br/revista/qd427/superficie1.htm>. Acesso em: 27 jun. 2007. CABRAL, E. R.; MANNHEIMER, W. A. Galvanizao sua aplicao em equipamento eltrico. Rio de Janeiro: Ao Livro Tcnico S/A, 1979. CENTRO BRASILEIRO DA CONSTRUO EM AO. Tratamento contra o tempo. Disponvel em <http://www.cbcaibs.org.br/noticias_exibe.asp?Codigo=359&Refresh=2007527348>. Acesso em: 27 jun. 2007. GALVANISA. Processos de tratamento: galvanizao eletroltica. Disponvel em <http://www.galvanisa.com.br>. Acesso em: 26 jun. 2007. GALVOATA. Disponvel em <www.galvoata.com.br>. Acesso em: 28 jun. 2007. INSTITUTO NACIONAL DOS DISTRIBUIDORES DE AO. Por dentro do ao contra a corroso. Disponvel em <http://www.inda.org.br/por_dentro_corrosao.php>. Acesso em: 27 jun. 2007. MAGNUM. Disponvel em: <www.magnum.ind.br/magnum/index.php?secao=3>. Acesso em: 13 jul. 2007. MANGELS. Galvanizao. Disponvel em <http://www.mangels.com.br/galvanizacao/g_intro.asp>. Acesso em: 28 jun. 2007. MSPC. Fundamentos da corroso. Disponvel em: <http://www.mspc.eng.br/tecdiv/corr1.asp>. Acesso em: 13 jul. 2007. PANNONI, F. D. A proteo frente corroso realmente sempre necessria. [S. l.]: Gerdau Aominas. Apostila. PORTAL DA GALVANIZAO. Comparativo entre a zincagem por imerso a quente e a pintura. Disponvel em: <http://www.portaldagalvanizacao.com.br/custos.asp>. Acesso em: 11 jul. 2007. PORTAL METALICA. Galvanizao a fogo. Disponvel em <http://www.metalica.com.br/pg_dinamica/bin/pg_dinamica.php?id_pag=165>. Acesso em: 27 jun. 2007. PORTAL METALICA. Entrevista de Ulysses B. Nunes. Disponvel em <http://www.metalica.com.br/pg_dinamica/bin/pg_dinamica.php?id_pag=1376>. Acesso em: 27 jun. 2007. RESUME GALVANIZAO. Galvanizao. Disponvel em <www.resumegalvanizacao.com.br>. Acesso em: 28 jun. 2007. SANTA CLARA. Galvanizao. Disponvel em: <http://www.santaclarasa.com.br/Galvanizacao.aspx>. Acesso em: 28 jun. 2007. VEGA DO SUL. Disponvel em: <http://www.vegadosul.com.br/produtos_mercado.html>. Acesso em: 16 jul. 2007. WHITE MARTINS. Informe tcnico. Disponvel em <http://www.infosolda.com.br/download/13ddp.pdf>. Acesso em: 26 jun. 2007.
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WIKIPEDIA. Disponvel em: <www.wikipedia.org>. Acesso em: 13 jul. 2007. Nome do tcnico responsvel Ladislau Nelson Zempulski Marina Fernanda Stocco Zempulski Nome da Instituio do SBRT responsvel Instituto de Tecnologia do Paran TECPAR Data de finalizao 18 jul. 2007

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