Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
Galai 2012
CUPRINS
Capitolul I. Calitatea apei ........................................................................................................... I.1. Necesitatea proteciei calitii apei ........................................................................... I.2. Clasificarea polurii apelor ....................................................................................... I.3. Surse de poluare a apei .............................................................................................. I.4. Agenii poluani ai apei .............................................................................................. Capitolul II. Metode de epurare a apelor industriale uzate .......................................................... II.1. Epurarea apelor industriale uzate prin adsorbie ....................................................... II.2. Epurarea apelor industriale uzate prin distilare ....................................................... II.3. Epurarea apelor industriale uzate prin ngheare ...................................................... II.4. Epurarea apelor industriale uzate prin spumare ....................................................... II.5. Epurarea apelor industriale uzate prin schimb ......................................................... Bibliografie ..................................................................................................................................
3 3 4 4 4 5 5 8 8 9 9 10
parametrii, iar cca. 30% nu au deloc eficien, din motive de depire a capacitii sau din lips de instruire a personalului de exploatare.
I.2. Clasificarea polurii apelor Poluarea apei poate fi clasificat dup mai multe criterii: Dup perioada de timp ct acioneaz agentul impurificator, poluarea poate fi: permanant sau sistematic, periodic, accidental. Dup concentraia i compoziia apei, poluarea poate fi: impurificare (reducerea capacitii de utilizare), murdrire (modificarea compoziei i aspectului fizic al apei), degradarea (poluare grav care face imposibil utiizarea apei), otrvire (poluarea grav cu substane toxice) Dup modul de producere al polurii: poluarea poate fi natural i artificial (poluarea urban, industrial, agricol, radioactiv i termic) Dup natura substanelor impurificatoare, poluarea poate fi:fizic (datorat apelor termice), chimic (cu reziduuri petroliere, fenoli, detergeni, pesticide, substane cancerigene, substane chimice specifice diverselor industrii), biologic (cu bacterii patogene, drojdii patogene, protozoare patogene, viermi, parazii, enterovirusuri, organime coliforme, bacterii saprofite, fungii, alge, crustecei, etc), radioactiv. Fenomenele de poluare a apei pot avea loc la suprafa (poluare cu produse petroliere) i n volum (apare la agenii poluani miscibili sau n suspensie). Deoarece poluanii solizi, lichizi sau gazoi ajung n apele naturale direct, dar mai ales prin intermediul apelor uzate, sursele de poluare a apei sunt multiple. I.3. Surse de poluare a apei Surselor de poluare a apei se clasific n funcie de: 1. Aciunea poluanilor n timp. Dup acest criteriu distingem urmtoarele surse: continue (canalizarea unui ora, canalizarea instalaiilor industriale), discontinue temporare sau temporar mobile (canalizri ale unor instalaii i obiective care funcioneaz sezonier, nave, locuine, autovehicule, colonii sezoniere, etc) i accidentale (avarierea instalaiilor, rezervoarelor, conductelor, etc) 2. Proveniena poluanilor. Acest criteriu mparte sursele de poluare a apei n surse de poluare organizate (surse de poluare cu ape reziduale i cu ape industriale) i surse de poluare neorganizate (apele meteorice, centrele populate amplasate n apropierea cursurilor de ap ce pot deversa reziduuri de diferite proveniene i deeuri rezultate dintr-o utilizare necorespunztoare). I.4. Agen ii poluan i ai apei Multitudinea de surse de poluare a condus la ncercarea de mprire a poluanilor dup mai multe criterii. Dup tipul lor, poluanii pot fi: a. Substane organice: hidrocarburi, peticide, detergeni. b. Substane anorganice: metale grele, fosfor, azot. c. Suspensii: material steril din mine sau din cariere, fibre de celuloz i lemn, diverse deeuri. Dup natur poluanii pot fi: a. Poluani fizici: substane radioactive, ape termale. b. Poluani chimici: plumb, mercur, azot i fosfor, hidorcarburi, detergeni, pesticide. c. Poluani chimici: microorganisme. Dup provenien i caracteristici comune, poluanii pot fi: a. Produse petroliere: hidrocarburi din rafinrii, foraj-extracie, combinate petrochimice, transportul auto, naval i prin conducte. b. Substane radioactive: substane din atmosfer, scpri de la reactoarele nucleare, izotopi radioactivi din laboratoarele de cercetare. c. Ape termale: apa cald din industrie, apa cald din centralele termoelectrice. d. Microoganisme patogene: din spitale, cresctorii de animale, tranduri i locuine. Dup modificrile proprietilor apei, poluanii pot fi: 4
Dup modificarea proprietilor chimice i /sau biologice ale apei: a. Compui toxici anorganici: plumb, cupru, mercur, zinc, crom, cianuri, etc. b. Compui organici greu degradabili: pesticide, detergeni. c. Sruri fertilizatoare: azot, fosfor. d. Sruri organice: substane organice din mine i din exploatrile petroliere e. Microorganisme: bacterii, virui, parazii, etc Dup modificarea proprietilor fizice i/sau organoleptice ale apei: a. Uleiuri, colorani, substane degradabile: hidrocarburi, compui organici. b. Substane solide: suspensii.
Adsorbia este procesul de epurare care are la baz fenomenul de reinere pe suprafaa unui corp a moleculelor unei substane dizolvate n ap. Materialul care realizeaz adsorbia poate fi un solid sau lichid i poart denumirea de adsorbant, iar substana care este reinut din apa uzat se numete adsorbat. Procedeul este utilizat pentru purificarea unor produse sau pentru reinerea unor substane dintr-un lichid. Dup reinerea substanelor, de regul prin nclzire n cazul substanelor solide sau prin extracie n cazul substanelor lichide, adsorbantul i recapt aproape integral proprietile i deci poate fi folosit din nou. Acest procedeu prezint avantajele urmtoare: se pot reine substane aflate n concentraii mici; adsorbanii au selectivitate pentru anumite substane. Procesul de adsorbie este caracterizat prin indicatorul numit echilibru de adsorbie, care exprim repartiia cantitativ la echilibru a substanei adsorbite ntre adsorbant i soluia care conine substana respectiv, precum i prin indicatorul cinetica de adsorbie, care urmrete mecanismul procesului i viteza cu care se desfoar procesul. Elementul principal al dimensionrii procesului de adsorbie este izoterma de echilibru, care exprima raportul de distribuie al substanei care trebuie adsorbit, ntre adsorbant i mediul n care se face adsorbia la o anumita temperatur dat i dup un timp suficient de mare pentru stabilirea echilibrului. n figura de mai jos este prezentat izoterma de adsorbie a fenolului pe crbune activ, la temperatura ambiant.
Fenomenul de adsorbie a fost mult studiat cutndu-se relaii care s exprime condiiile de echilibru ale procesului. Astfel au aprut o serie de teorii care s-au concretizat n ecuaii. Datorit faptului c nu a fost cercetat suficient din punct de vedere teoretic acest proces, aplicarea n practic a procedeului se bazeaz, mai mult, pe experimente practice. O serie de experimente s-au realizat pe crbune activ, n vederea reinerii unor substane organice aflate n apele uzate. Dup lungi experimente s-a ajuns la urmtoarea concluzie: capacitatea de adsorbie este puternic influenat de greutatea molecular a substanei reinute, n sensul c, va crete cu aceasta; creterea temperaturii duce la micorarea capacitii de adsorbie; scderea pH-ului apei are ca efect o cretere a capacitii i a vitezei de adsorbie; capacitatea de adsorbie crete o dat cu micorarea granulaiei adsorbantului; capacitatea de adsorbie crete o dat cu creterea perioadei de contact ntre adsorbant i adsorbat, deci condiiile statice favorizeaz procesul. 6
Ca materiale adsorbante, fie pentru gaze sau pentru lichide se utilizeaz o mare diversitate, funcie de afinitatea fa de substanele ce trebuiesc reinute i funcie de costul acestor materiale. Este de dorit ca, granulaia acestor substane s fie ct mai mic pentru a avea ,astfel, la o aceeai greutate, o suprafaa de contact ct mai mare. Pentru epurarea apelor uzate se utilizeaz nc de foarte mult timp, ca materiale adsorbante: crbunele activ, cocsul granulat, cenui de la furnale, de la centralele de termoficare, crbune fosil, tala, rumegu, diverse minerale granulate( calcarul, dolomita etc). Cel mai bun material adsorbant este crbunele activ, care se obine prin nclzirea la temperaturi ridicate n spaii nchise a unor materiale din categoria resturilor vegetale, cum ar fi coji de nuc, smburi de fructe, cu sau fr adaosuri de substane minerale, cum ar fi clorura de zinc, de magneziu sau calciu sau acidul fosforic, urmat de un proces de activare prin tratare cu vapori de apa, oxizi de carbon, clor sau aer. Crbunele activ este sub form granular cu un diametru cuprins ntre 1 6 mm sau sub form de pulbere, cu diametrul cuprins ntre 0,1 i 0,5 mm. Procedeul se aplic, de regul, la epurarea apelor uzate, pentru ndeprtarea din ap a unor impuriti n concentraii sczute i care au rmas n ap dup aplicarea celorlalte procedee i cnd se impune un grad ridicat de epurare. Dup modul de aplicare a adsorbiei putem avea doua situaii: Adsorbia static; Adsorbia dinamic. Adsorbia static se consider ca fiind aceea, n care, materialul adsorbant sub form de praf sau granular este introdus n apa uzat, care apoi este agitat o anumit perioada de timp, dup care adsorbantul este separat prin sedimentare sau filtrare i apoi adsorbantul este regenerat.
Schema instalaiilor de adsorbie n regim dinamic a) instalaie cu trei coloane de adsorbie; b) instalaie cu o coloan de adsorbie.
Procedeul de adsorbia dinamic este numit astfel deoarece, apa cu impuriti strbate n mod continuu un strat fix de adsorbant, strat mobil sau strat n suspensie. Cele mai multe instalaii de acest tip au un strat de crbune activ de o nlime cuprins ntre 1 i 3 metri, iar granulaia crbunelui este cuprins ntre 0,5 i 2,5 mm. Practic aceste instalaii funcioneaz ca nite filtre ce pot fi deschise, deci cu presiune atmosferic sau nchise, cu suprapresiune. Pentru prelungirea duratei de utilizare a materialului adsorbant se recomand aplicarea metodelor clasice de epurare i doar n final s se utilizeze acest procedeu. Datele practice arat c un astfel de filtru de crbune activ poate reine circa 5 % din greutatea sa, substane toxice. Crbunele activ, dup utilizare, poate fi regenerat prin metode termice, respectiv nclzire, la o temperatur de 925 0 C ntr-o atmosfer format din 66% aer i 34 % vapori de ap, dar dup circa 10 astfel de regenerri capacitatea de 7
adsorbie a crbunelui a sczut la 50 %. Pentru alegerea celei mai economice metode de aplicare a metodei de adsorbie este necesar efectuarea unor experimentri pentru obinerea optimului, fapt ce ar asigura costurile minime.
II.2. Epurarea apelor industriale uzate prin distilare Procedeul este cunoscut de mult timp i const n transformarea prin nclzire a apei n vapori i apoi condensarea vaporilor. Datorit faptului c, n general, impuritile dizolvate n ap, de natur mineral sau organic au o volatilitate mult mai redus dect a apei se obine o ap de bun calitate, dar cu costuri mai ridicate. Dac n viitor se vor gsi surse de energie ieftine sau regenerabile atunci probabil c procedeul va lua o mare amploare. Prin distilare se ndeprteaz, totodat i microorganismele din apa uzat. n zonele globului unde este lips de ap procedeul se aplic la obinerea apei potabile din apa mrilor, dar cu costuri nc ridicate. Dac se fac eforturi pentru recuperarea cldurii din vapori n faza de condensare se pot reduce mult costurile energetice cu acest procedeu. Deocamdat procedeul se aplica doar n zonele cu mare deficit de ap i unde apa este extrem de scump. II.3. Epurarea apelor industriale uzate prin nghe are Procedeul se bazeaz pe faptul c la nghearea apei, impuritile se separ ntr-o soluie rezidual, iar cristalele de ghea formate sunt constituite din ap aproape pur. Fazele procesului sunt prezentate n figura de mai jos.
Procesul se desfoar dup urmtoarele etape: rcirea brusc a apei pn la punctul de ngheare, cu producerea de cristale solide de ghea, urmat de separarea cristalelor i topirea acestora cu apa curat. O variant a acestui procedeu de epurare prin ngheare este cel referitor la formarea de hidrai. Aceast tehnologie se bazeaz pe proprietatea unor substane, cum sunt hidrocarburile cu greutate molecular mic sau derivaii lor hidrogenai, de a forma cu apa, la temperaturi joase, combinaii solide n care moleculele unuia dintre componeni sunt prinse n reeaua cristalin a celuilalt. Ca i n cazul cristalelor de ap i aceste substane sau combinaii ale acestora nu includ n reeaua lor dect apa lipsit de impuriti. Dup separarea cristalelor astfel formate de lichidul cu impuritile rmase se trece la topirea cristalelor formate i astfel se obin dou lichide nemiscibile, apa si respectiv hidrocarbura care se pot separa relativ uor. Avantajul metodei este faptul c obinerea de astfel de cristale se poate face i la temperaturi mai ridicate dect temperatura de ngheare a apei. De exemplu, n cazul folosirii ca agent de hidratare a propanului, temperatura la care se formeaz cristalele este +5, 70C n loc de 00C, ct este pentru ap. Procedeul s-a aplicat pentru desalinizarea apei sau pentru epurarea superioar a unor ape uzate, dup treapta biologic i a dat rezultate extrem de bune. II.4. Epurarea apelor industriale uzate prin spumare Este o metod relativ simpl pentru epurarea apelor uzate i const n insuflarea de aer comprimat n apa uzat i formarea de spum n care se acumuleaz o serie de impuriti. Procesul este influenat pozitiv de introducerea n ap a unor substane tensoactive, care asigur formarea uoar a spumei i meninerea un timp mai ndelungat. Dac apele conin aceste substane tensoactive, cum sunt detergenii sau proteinele n descompunere, atunci procesul se desfoar fr a necesita adaosuri suplimentare. Dup separarea spumei aceasta conine cantiti nsemnate de impuriti. Procedeul este aplicat experimental n Statele Unite ale Americii i n Frana i a contribuit la scderea cantitii de substane organice din ap, uurnd astfel faza de epurare biologic. Consumul de aer comprimat este de circa 3,7 7,5 l / litru de ap uzat. Se remarc faptul c, n urma spumrii concentraia n substane minerale a rmas nemodificat. II.5. Epurarea apelor industriale uzate prin schimb Acest procedeu de epurare se bazeaz pe proprietile unor materiale care puse n contact cu o apa mineralizat, ce conine sruri sub forma de ioni sunt capabile s schimbe ionii aflai n ap cu ioni provenii din materialul din care este confecionat. n industrie se utilizeaz schimbtori de ioni de dou tipuri: schimbtori de cationi numii cationii; schimbtori de anioni numii anionii. n practic cei mai utilizai schimbtori de ioni sunt cei n stare solid. Principial, modul n care se realizeaz schimbul ionic pentru cazul reinerii de cationi i pentru cazul reinerii de anioni este prezentat mai jos. demineralizare 2ZH + Ca++ --------------------------- Z2Ca + 2H++ cationit regenerare cationit epuizat 2ROH + SO4 anionit
--
n ecuaiile prezentate se elibereaz n cazul cationiilor ioni de hidrogen i n cazul anioniilor, ioni ai gruprii OH. Reaciile sunt reversibile i ca urmare prin tratarea schimbtorilor de ioni epuizai cu acizi n cazul cationiilor i cu baze n cazul anioniilor se reface cationitul i respectiv, anionitul. 9
Dac punem succesiv apa mineralizat n contact cu cantiti suficiente de astfel de schimbtori de ioni se obine o ap aproape pur, iar dac ionii de H i ionii de OH sunt n proporii corespunztoare ei se combin i formeaz ap. Demineralizarea prin schimbtori de ioni se aplic la obinerea apei utilizate n industria alimentar, dar procedeul se poate aplica i la epurarea apelor industriale uzate, mai ales pentru reinerea ionilor de metale grele, care sunt deosebit de toxici. Utilizarea acestei tehnici pentru epurarea apelor uzate sau la demineralizarea apelor marine pe scar larg se poate justifica numai n cazul n care n zona respectiv este un mare deficit de ap ce poate fi potabilizat sau s-a impus din motive de poluare reutilizarea apei uzate n procesele de fabricaie. Inconvenientul principal al metodei const n faptul c, n urma epuizrii i regenerrii materialelor utilizate la schimbtoarele de ioni rezult o serie de materiale toxice ce ar trebui depozitate n condiii ecologice. n actualul stagiu de dezvoltare economico-social, caracterizat printr-o dinamic fr precedent, pe de-o parte, i caracterul limitat al resurselor naturale, pe de alt parte, apa, una din cele mai importante resurse naturale, trebuie bine gospodrit, pentru a preveni criza apei, termen ce apare din ce n ce mai frecvent n prognozele unor organizaii internaionale. Avertismentul oamenilor de tiin despre o posibil criz a apei la nivel planetar, a determinat Organizaia Naiunilor Unite s stabileasc ziua de 22 Martie drept Ziua Mondial a Apei, scopul fiind un plan de aciune la nivel individual, naional, regional i internaional pentru utilizarea raional a apei. Romnia este considerat o ar european cu resurse de ap limitate; n regim natural, pot fi utilizate numai 5 miliarde m3/an. Resursele de ap posibil de a fi potabilizate in Romania, sunt constituite din: ruri interioare; lacuri naturale sau artificiale; fluviul Dunarea (apele Mrii Negre nu sunt luate n considerare datorit dificultilor tehnice si economice ale proceselor de desalinizare); apele subterane. Distribuia resurselor de ap n interiorul rii este inegal; n zona montan, reprezentnd 21% din suprafa furnizeaz 6% din volumul mediu anual de ap, n timp ce zona de cmpie, care reprezint cca.48% din suprafa, contribuie numai cu 10% la debitul apelor de suprafa. n acest fel se explic importana lacurilor de acumulare construite n zona superioar a bazinelor hidrografice, pentru o gospodrire ct mai raional a apelor.
BIBLIOGRAFIE
1. Rusu Tiberiu- Tehnologii i echipamente pentru tratarea i epurarea apelor, vol. I, U.T.Press, Cluj-Napoca, 2008; 2. Rusu Tiberiu- Procedee i echipamente pentru tratarea i epurarea apelor, suport de curs; U.T.Cluj; 3. Simona Avram- Procedee i echipamente pentru tratarea i epurarea apelor, suport de curs; U.T.Cluj; 4. Fundamente de chimia mediului- Alfa Xenia Lupea si colab., Editura Didactica si Pedagogica, R.A.,2008; 5. Negulescu M. : ,,Epurarea apelor uzate oreneti, Ed. Tehnic, Bucureti, 1971 ; 6. Robescu Dan, Robescu Diana : ,,Procedee, instalaii i echipamente pentru epurarea avansat a apelor uzate, Ed. Bren, 1999 ; 7. Stoianovici erban, Robescu Dan : ,,Procedee i echipamente pentru tratarea i epurarea apei, Ed. Tehnic, Bucureti, 1982 ; 8. http:/ph.academicdirect.org/CFACI.
10