IDENTIFICACION Y REACCIONES DE LAS AMIDAS I.- OBJETIVOS - Identificar las amidas primarias. secundarias y terciarias. - Obtencin de Benzamidas.

- Reacciones de las amidas con el cido Clorhdrico y cido Nitroso. II.- FUNDAMENTO TEORICO - Se pueden considerar a las aminas como compuestos nitrogenados derivados del amoniaco (:NH3) en el que uno o ms grupos alquilo o arilo estn unidos al nitrgeno. El tomo de nitrgeno de la molcula de amoniaco contiene un par electrnico libre, de manera que la forma de esta molcula, considerando en ella al par de electrones no enlazantes, es tetradrica ligeramente distorsionada. El par aislado de electrones no enlazantes ocupa una de las posiciones tetradricas. El ngulo del enlace H-N-H del amoniaco es de 107, y tanto la forma de la molcula como el valor anterior se pueden explicar admitiendo una hibridacin sp3 en el tomo de nitrgeno. El par electrnico libre provoca una compresin del ngulo que forman entre s los orbitales hbridos sp3, reducindolo de 109 a 107 grados. En las aminas, como la trimetilamina ((CH3)3N:), el ngulo del enlace C-N-C no est tan comprimido como en el amoniaco porque los grupos alquilo, ms voluminosos que los tomos de hidrgeno, abren ligeramente el ngulo, como se muestra a continuacin.

Como las aminas son bases fuertes, sus disoluciones acuosas son bsicas. Una amina puede sustraer un protn del agua, formando un in amonio y un in hidroxilo. A la constante de equilibrio de esta reaccin se le llama constante de basicidad de la amina y se representa por Kb

Cualquier caracterstica estructural que estabilice al in amonio, en relacin con la amina libre, desplaza la reaccin hacia la derecha haciendo que la

amina sea una base ms fuerte. Por el contrario, cualquier caracterstica estructural que tienda a estabilizar a la amina libre, en relacin con el in amonio, desplaza la reaccin hacia la izquierda, haciendo que la amina sea una base ms dbil. Las alquilaminas son bases ms fuertes que el amoniaco. Por ejemplo la metilamina (amina primaria, pKb= 4.74) es ms bsica que el amoniaco (pKb= 3.36).

La diferencia de basicidad entre la metilamina y el amonaco se explica por el efecto electrn-dador de los grupos alquilo. En el caso de la metilamina, el grupo metilo ayuda a estabilizar la carga positiva del nitrgeno, lo que provoca una disminucin de la energa potencial del catin metilamonio y desplaza el equilibrio hacia la derecha. Siguiendo el anterior razonamiento, se debera esperar que las aminas secundarias fuesen bases ms fuertes que las aminas primarias, y las aminas terciarias fuesen bases ms fuertes que las aminas secundarias. La situacin real es ms complicada debido a la solvatacin. Como los iones amonio tienen carga positiva, estn fuertemente solvatados por el agua y la energa de solvatacin contribuye a aumentar su estabilidad. Si el tomo de nitrgeno en el catin amonio presenta muchos grupos alquilo, caso de las aminas secundarias y terciarias, la solvatacin se ve dificultada porque las molculas de agua no se pueden acercar al tomo de nitrgeno que porta la carga positiva. Por tanto, los grupos alquilo sobre los tomos de nitrgeno en las aminas ejercen dos efectos contrapuestos: por una parte estabilizan al catin amonio por efecto inductivo electrn-dador, pero por otra desestabilizan al catin amonio al impedir una buena solvatacin. Como resultado de todo ello, las aminas primarias, secundarias y terciarias muestran valores semejantes de basicidad.

Las aminas aromticas son bases mucho ms dbiles que las aminas alifticas. Esta disminucin de la basicidad se debe a la deslocalizacin por resonancia de los electrones no enlazantes de la amina. En la anilina el par aislado de electrones no enlazantes en el nitrgeno est deslocalizado sobre el sistema pi del anillo aromtico. Este solapamiento es imposible en el ion anilinio y por ello el reactivo est estabilizado en comparacin con el producto. La reaccin est desplazada hacia la izquierda y la anilina no es tan bsica como las aminas alifticas. Los efectos de hibridacin tambin juegan un papel en la basicidad de las aminas. Por ejemplo, la piridina es una base ms dbil que las aminas alifticas, como la piperidina. En la piridina, el par de electrones no enlazantes ocupan un orbital con hibridacin sp2 y en la piperidina ocupan un orbital con hibridacin sp3. Cuanto mayor es el carcter s de un orbital mayor es la atraccin que ejerce el ncleo sobre los electrones. En la piridina, el par electrnico solitario est en un orbital con ms carcter s que el orbital que ocupa el par de electrones solitarios de la piperidina y por tanto los electrones estn menos disponibles para unirse al protn.

III.- MATERIALES Y REACTIVOS MATERIALES

Tubo ensayo. Mechero de Bunsen. Gradilla para tubo de ensayo. Pipeta graduada. Gotero Reactivos. Cloruro de p-toluensulfunino. Difenilamina. Bencil amina. NN dietilanilina. Anilina B-naftol. Acetaldehdo Acetona. Nitroprusiato de Sodio cdio pcrico. Etanol

Cloruro de benzoilo. cido clorhdrico Hidrxido de sodio

REACTIVOS
-

Benzilamina Dietilamina Agua Trietilamina

CH2NH2 (CH3CH2)-NH
H2O

Cloruro C7H8SO2Cl Cloruro de Benzoilo

ter cido Sulfrico Nitrito de Sodio B- Naftol

de

(CH3CH2) N p-toluensulfonino

COCl
R O Ri H2SO4 NaNO2

NH2

IV.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: Ensayo 01: diferenciacin de aminas. Prueba de Hinsberg. Amina primaria: benzilamina En un tubo de ensayo se puso 0.1 ml de una amina primaria, se aadi 0.2g de cloruro de para-toluensulfonino y 5 ml de una solucin de hidrxido de sodio al 10 %. Se le puso al tubo un tapn y se agito durante 3-5 minutos, luego se quito el tapn y se calent el tubo agitndolo durante un minuto.

CH2NH2 + C7H8SO2Cl

+ NaOH

C7H8SO2C -HN-H
2

NaCl + H2O Observacion: Forma un precipitado de Sulfonamida la cual nos indica que es una amida primaria que es un precipitado de color Blanco Amina secundaria: dietilamina. En un tubo de ensayo se puso 0.1 ml de una amina secundaria, se aadi 0.2g de cloruro de para-toluensulfonino y 5 ml de una solucin de hidrxido de sodio al 10 %. Se le puso al tubo un tapn y se agito durante 3-5 minutos, luego se quito el tapn y se calent el tubo agitndolo durante un minuto. 2(CH3CH2)-N S -O2 -CH3 + NaCl + H2O Observacion: Presenta una Sulfonamida N,N-disustituida, la cual nos indica una amida secundario y que forma un precipitado de color Blanco. 2(CH3CH2)-NH + C7H8SO2Cl + NaOH Amina terciaria: trietilamina

En un tubo de ensayo se puso 0.1 ml de una amina terciaria, se aadi 0.2g de cloruro de para-toluensulfonino y 5 ml de una solucin de hidrxido de sodio al 10 %. Se le puso al tubo un tapn y se agito durante 3-5 minutos, luego se quito el tapn y se calent el tubo agitndolo durante un minuto. 3(CH3CH2) N + C7H8SO2Cl + NaOH NO REACCIONA

Observacin: Como al mezclar no hay reaccion la cual nos indica que es una amida terciaria que es incolora.

Ensayo 02: Reaccin con el acido clorhdrico En un tubo de ensayo poner 3 mg de una amina, agregar 2 ml de eter y una gota de acido clorhidrico concentrado. Amina primaria: benzilamina

CH2NH2

+ HCl

CH2NH3+Cl-

Observacin: Hay una liberacin de Cl2 y forma dos fases y la formacin de clorhidrato Ensayo 03: Reaccin con el acido nitroso a) En un tubo de ensayo poner 0.1 g de una amina aromtica primaria y disolver con 3 ml de acido clorhdrico 2N, enfriar en un bao de hielo y aadir 1ml de solucin acuosa de nitrito de sodio al 10 %, calentar suavemente.

CH2NH2 + HONO + 2HCl

CH2NH=NO

Observacin: Al mezlar hay una liberacin rapoida de Nitrogeno y forma una un precipitadp amarillento. b) En un tubo de ensayo poner 0.1 g de una amina aromtica secundaria y disolver con 3 ml de acido clorhdrico 2N, enfriar en un bao de hielo y aadir 1ml de solucin acuosa de nitrito de sodio al 10 %, calentar suavemente.

NH-

+ HONO + 2HCl

N=O N-

Observacin : Se forma una precipitado de color Anaranjado Grumoso c) En un tubo de ensayo poner 0.1 g de una amina aliftica terciaria y disolver con 3 ml de acido clorhdrico 2N, enfriar en un bao de hielo y aadir 1ml de solucin acuosa de nitrito de sodio al 10 %, calentar suavemente. 3(CH3CH2)-N + HONO + 2HCl 3(CH3CH2)-N=NO

Observacion: Forma una sal de amida.

d) Colocar 3 tubos de ensayo en un bao de hielo con sal. Al primer tubo

poner 50 mg de una amina aromtica primaria, agregar 1ml de agua y 4 gotas de acido clorhdrico concentrado. Al segundo tubo agregar 1 ml de nitrito de sodio acuoso al 10%. Al tercer tubo poner 100 mg de naftol y agregar 2 ml de NaOH al 10%. Cuando el contenido de los tubos este completamente fri, agregar gota a gota el nitrito de sodio (segundo tubo). Al tubo que contiene la amina (primer tubo), agitndolo. Despus aadir gota a gota la solucin de b- naftol en NaOH (-naftalato de sodio).

TUBO 01: TUBO 02: TUBO 03:

NH2

+ H2O + HCl(C)

NaNO2 en bao de hielo -naftol en bao de hielo

Reaccin:

0C NH2 + NaNO2 HCl

ON

NH2

Ensayo 04: obtencin de benzamida. En un tubo poner aproximadamente 0.1 - 0.3 g de una amina y agregar 1 ml de NaOH al 10 %, lego agregar gota a gota de 0.3 a 0.4 ml (6-8 gotas) de cloruro de benzoilo agitando vigorosamente, luego enfriar. Despus de unos 5 o 10minutos llevar hasta pH 8. Filtrar, lavar con agua y precristalizar con etanol agua. Determinar el punto de fusin. NaOH

CH2NH2 +

COCl

NH2C CCl

Observacin: Es una reaccin exotrmica que forma un slido blanco y llevamos un pH=2 a un pH=8.

IV.- CONCLUSIONES Se identifico las amidas primarias, secundarias y terciarias con los compuestos organicos Se obtuvo una benzamida llevando a recristalizacion en la cual se obtuvo un pH=8 Al trabajar con el acido clorhidrico se obtuvo la formacin de un clorhidrato y se obtuvo tambien amidas aromaticas.

VII.- RECOMENDACIONES Al trabajar con el compuesto de Benzamida se debe trabajar en la campana ya que este reactivo es toxico

BIBLIOGRAFIA Biblioteca de Consulta Microsoft Encarta 2005. 1993-2004 Microsoft Corporation. Robert Thornton Morrison y Robert Neilson Boyd Quinta Edicion Pag. 856 http://www.canalsocial.net/GER/ficha_GER.asp?id=10476&cat=quimica http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_p%C3%ADcrico"

www.mty.itesm.mx/dia/deptos/g/organica2/practica6-lab.htm*sintesis http://usuarios.lycos.es/alansaquevedo/formulaorganica/aminas.htm
http://www.canalsocial.net/GER/ficha_GER.asp?id=10476&cat=quimica

UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTOBAL DE HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y METALURGIA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA

PRACTICA N 2 IDENTIFICACION Y REACCIONES DE LAS AMIDAS

NOMBRE DEL PROFESOR Cordoba TEORICO PRCTICO ALUMNO: Melina Palacios, Jos M.

- Alcira Irene

- Flores Rivera, - Pinco - Puchuri

Huillcahuari, Richard -

DIA DE PRCTICA: HORA: 7-10 AM

11-08-06

FECHA DE ENTREGA:

18-08-06

AYACUCHO PERU

2006

CUESTIONARIO

1.- Ponga 10 ejemplos de aminas

N-etil-N-metilpropilamina

cido 2-aminopropanoico

2,4,6-tetraazaheptano

3-amino-4-aminometil-6-metilamino-1,6hexanodiamina

metilamina trimetilamina N-metiletilamina N-etil-N-metilpropilamina fenilamina (anilina) cido 2-aminopropanoico

2.- Describa una sntesis de una amina

Para evitar las alquilaciones mltiples que se producen en la reaccin del amoniaco, o las aminas, con halogenuros de alquilo, se emplean mtodos alternativos que hacen uso de nuclefilos nitrogenados incapaces de provocar polialquilaciones. Algunos de estos mtodos se comentan a continuacin

Sntesis de Gabriel. Este mtodo permite la alquilacin controlada de aminas primarias. Para ello se emplea como reactivo nucleoflico la sal potsica de la ftalimida, que evita las alquilaciones mltiples que se producen cuando el amoniaco reacciona con halogenuros de alquilo.

La ftalimida es bastante cida (pKa=9) y se puede convertir en su sal potsica mediante reaccin con hidrxido potsico. El resultado de esta reaccin cido-base es la formacin del anin ftalimida que es un buen nuclefilo. La reaccin SN2 con halogenuros de alquilo genera una N-alquilftalimida. La N-alquilftalimida se puede hidrolizar con cido acuoso o con base, aunque la hidrlisis es a menudo difcil. Por ello, es ms conveniente tratar la N-alquilftalimida con hidrazina (NH2NH2) en etanol a reflujo, lo que lleva a la amina primaria y a la ftalazina-1,4-diona.

Otros mtodos para la sntesis de aminas.

La sntesis de Gabriel emplea un mecanismo SN2 para la creacin de un enlace C-N. Mediante el empleo de reacciones SN2 y de otros nuclefilos nitrogenados se puede conseguir tambin la sntesis controlada de aminas. A continuacin, se indican dos mtodos para la sntesis de aminas que emplean como nuclefilos nitrogenados el anin azida y el anin cianuro. a) Reaccin de halogenuros de alquilo con el anin azida. La reaccin SN2 entre haluros de alquilo y el ion azida genera azidas de alquilo que, por reduccin, proporcionan aminas.

3.- Describa una sntesis de un colorante azoico Se utilizan para embellecer y mejorar el aspecto de los alimentos y las bebidas. Es el aditivo ms intil ya que a menudo slo vale para hacernos creer que aquello es mejor de lo que parece. Por ejemplo las Xantofilas (E-161) se usan (en algunos casos) para alimentar las gallinas y salmones para que den huevos y carne de un color ms intenso. Pueden ser naturales o artificiales y se les identifica porque sus cdigos estn entre el E-100 y el E-180. Los colorantes naturales pueden ser de origen mineral, vegetal o animal (como la Cochinilla o E-120) aunque eso no quiere decir que sean implicitamente ya inocuos. La ley vara mucho de unos paises a otros y eso quiere decir que incluso los cientficos no se ponen de acuerdo sobre su falta de efectos secundarios. As podemos encontrar que en los paises nrdicos estn prohibidos casi todos los colorantes sintticos y en cambio otros paises los autorizan.

Preparacin de un colorante azoico: naranja II

La mayora de los colorantes comunes son colorantes azo, formados por copulacin de aminas (en forma de sus sales de diazonio) con fenoles. La reaccin de copulacin se lleva a cabo en solucin alcalina, neutra o cida. Debido a que este tipo de reacciones se llevan a cabo a nivel industrial a bajas temperaturas, los colorantes azo son llamados algunas veces colores fros.
La copulacin de una sal con un fenol da un colorante especfico. Por ejemplo, el naranja II est hecho por copulacin del cido sulfanlico diazociado con beta-naftol en medio alcalino; otro, el naranja de metilo, es preparado por copulacin de la misma sal de diazonio con N,N-

dimetilanilina en una solucin dbilmente cida. El naranja de metilo es usado tambin como un indicador que vira a un pH 3.2-4.4. El cambio de color se debe a la transicin de un cromforo (grupo azo) a otro (sistema quinonoide). Ambas sustancias tien lana, seda y piel. Qu tienen en comn la lana, la seda y la piel? Las tres fibras estn hechas de protenas, y por lo tanto contienen abundantes grupos (NH2) y (CO2H) en sus unidades (aminocidos) que reaccionan con los colorantes cidos y bsicos. El caso contrario es la poco reactiva celulosa (componente del algodn, yute, henequen y lino), hecha de unidades de glucosa; la celulosa se tie con dificultad. El rayn, celulosa regenerada, toma los colores con un poco ms de facilidad. El nylon66 y nylon6 se asemejan a las protenas en su comportamiento ante los colorantes. En este experimento se preparar el naranja II. El naranja II es la sal de sodio de osulfobencenazo-4-dimetilanilina, y la reaccin para su obtencin es:

Procedimiento
Intermediario: cloruro de p-sulfonico fenildiazonio En un matraz Erlenmeyer de 125 ml, caliente 4.8 g de cido sulfanlico en 50 ml de Na 2CO3 2.5 % hasta disolucin. Enfre la solucin y agregue 1.9 g de NaNO 2. Agite hasta que se disuelva. Vierta la solucin dentro de un vaso de precipitado de 250 ml cuyo interior contenga 25 g de hielo y 5 ml de HCl. En 1 2 minutos, deber separarse un precipitado blanco de la sal de diazonio. El material intermediario (cloruro de p-sulfonico fenil diazonio) est entonces listo para usarse. Colorante Por otro lado, en un vaso de 400 ml se disuelven 3.6 g de 2-Naftol (Beta-naftol) en 20 ml de una solucin fra de NaOH al 10%. En esa solucin se vierte la de la sal de diazonio del cido sulfanlico. Se enjuaga el matraz con una pequea cantidad de agua y sta se ade al vaso con el colorante para no tirar producto. La copulacin se lleva a cabo muy rpidamente y el colorante se separa fcilmente de la solucin. Se agita la pasta hasta mezclar muy bien. Despus de 5 a 10 minutos se calienta la mezcla hasta que el slido se disuelve. Se aaden 10 g de NaCl (para disminuir la solubilidad del producto) y se calienta con agitacin hasta disolucin del NaCl. Se coloca el vaso en un bao con hielo y se deja la solucin para que se enfre.

Ya fra la solucin se agita para filtrarla, y se lava con la solucin saturada del NaCl. Se deja secar, se pesa y se calcula el rendimiento de la reaccin. Pruebas de identificacin

En este caso la tincin de la tela es la prueba de identificacin.

Remoje las telas en 200 ml de agua a 50oC durante 10 minutos. Saque las muestras de tela y aada al agua 1 g del colorante, 10 ml de una solucin de Na 2SO4 15% y 1 ml de CH 3CO2H. Introduzca las muestras de tela y caliente lentamente (15 minutos) hasta llevar a ebullicin. Hierva las telas durante 15 minutos. Remueva las telas, lvelas con jabn, enjuaguelas, squelas y obsrvelas. Incluya en su informacin de este experimento las muestras tratadas y 3 muestras originales.

Las ecuaciones qumicas deben incluir no slo productos principales, sino tambin secundarios (H2O, CO2, etc.) y deben ser estequiomtricamente correctas (balanceadas). Notas experimentales

Las soluciones de las sales de diazonio se descomponen en unas horas. Deben utilizarse sin dejar pasar mucho tiempo (30 minutos) para que haya copulacin. La filtracin al vaco de los colorantes puede ser lenta. Se recomienda agitar la suspensin en el embudo de filtracin para agilizarla. Al calentar las suspensiones se debe agitar constantemente.

Precauciones

Aunque los procedimientos usados en este experimento han sido utilizados por muchos aos en la industria, ahora se sabe que la mayora de las sustancias qumicas usadas son txicas. Tratar con cuidado el Beta-naftol, HCl, NaOH y cido sulfanlco. Los colorantes preparados pueden teir la piel o la ropa. Use guantes de caucho para evitar manejarlos con los dedos. Evite el contacto con las sales de diazonio. Algunas sales son explosivas cuando se secan; siempre uselas en solucin. Lave el vaso de la sal de diazonio despus de utilizarla.

4.- Como reaccionan las aminas terciarias con el cido pcrico Los n. alifticos se reducen a aminas (v.) primarias por hidrogenacin cataltica (hidrgeno a presin y temperatura elevadas con catalizador de platino o nquel Raney) o con metales y cidos (estao o hierro y cido clorhdrico). Con cinc y solucin de cloruro amnico se obtienen derivados de hidroxilamina. Por calefaccin con cido clorhdrico concentrado, los n. primarios se hidrolizan (V. HIDRLISIS) a cidos carboxlicos e hidrocloruros de

hidroxilamina. En esta reaccin, el grupo CH2 se oxida, y el N02 se reduce. La hidroxilamina se prepara en la industria mediante este proceso. Por el contrario, si un n. primario o secundario se convierte primero en su sal sdica y sta se 'hidroliza con cido sulfrico acuoso, se forma un aldehdo o tetona y xido nitroso. Los polinitrocompuestos aromticos poseen la facultad de formar complejos (v. COMPUESTOS DE 000RDINACIN) moleculares con ciertos hidrocarburos y compuestos aromticos polinucleares. Dichos complejos suelen ser coloreados, tienen puntos de fusin netos y caractersticos, y se utilizan mucho con fines de caracterizacin. La reaccin ms importante de los n. aromticos es su reduccin qumica o cataltica a aminas aromticas. Tiene lugar a travs de las siguientes etapas: C6H5-N02 IH~ C6H5-NO 11 , C6H5 NHOH -~IHl ) C6H5 NH2

La naturaleza del producto final depende principalmente del pH (v.) del medio. En solucin cida, se obtienen siempre aminas. En solucin neutra (polvo de cinc y solucin de cloruro amnico), el producto principal es la arilhidroxilamina. En solucin alcalina, el compuesto que se obtiene depende de la naturaleza del agente reductor utilizado; adems del nitrosoderivado y de la arilhidroxilamina, pueden ser productos de condensacin, tales como el azoxibenceno,C6H5-N-N-C6H5 ; azobenceno,C6H5 N-N-C6H5; o hidrazobenceno,C6H5-NH-NH-C6H5. Con hidruro de litio y aluminio se forman azoderivados (v. AMINAS), y con hidrgeno y nquel Raney seobtienen aminas casi cuantitativamente. Finalmente, si en el anillo aromtico hay dos o ms grupos nitro, se puede reducir uno de ellos sin que se alteren los dems. Dicha reduccin selectiva se logra utilizando la cantidad estequiomtrica de sulfuro sdico o amnico. Aplicaciones. Los n. tienen una gran variedad de aplicaciones. El nitrometano se usa como combustible de motores de carreras. Los n. inferiores (hasta tres carbonos) se utilizan como reactivos qumicos, y, al igual que las mezclas ms o menos complejas de los trminos siguientes, como disolventes de aceites, grasas, steres de la celulosa, resinas, colorantes, etc. El 2,4,6-trinitrotolueno es un explosivo clsico. El 2,4,6-trinitrofenol (cido pcrico) se emple en un principio como colorante amarillo para la lana y la seda, y como germicida, mientras que el picrato amnico se usa como explosivo de proyectiles perforantes. El 2,4,6trinitro-3-terbutiltolueno (almizcle de Baur) tiene un olor parecido al de los almizcles naturales y se usa para perfumar jabones baratos. El nitrobenceno se usa principalmente para la produccin de anilina (v. AMINAS) y en la fabricacin de ceras del calzado. Los n. son por lo general sustancias txicas; el nitrobenceno, p. ej., que puede penetrar en el cuerpo por ingestin, inhalacin o absorcin a travs de la piel, origina la muerte por cianosis, dando a la sangre un color chocolate.

DISCUSIONES En el ensayo 01 y 02 se realizo sin dificultad ya que las amidas ya estaban sealadas por la profesora de la practica y no tuvimos ningn problema En el ensayo 03 se realizo de igual manera En el ensayo 04 se tuvo que hacer con calma ya que el reactivo que se encontraba en la camapana era muy toxico y lo pudimos comprobar al momento que se derramo

un poco en el laboratorio y comenzo a irritar los ojos y mareos y nop se termino de realizar la practivca que no hicimos la recristalizacion ya que tampoco era necesario En el ensayo 05 no hicimos por falta de reactivos que nos e encontraban a disposicin.