MODELO DE VAN DER WAALS.

Ecuacin:

P
RT
v b
a
v

2


Parmetros:

a
R T
P
c
c

27
64
2 2
b
RT
P
c
c

1
8


Forma polinmica:

v b
RT
P
v
a
P
v
ab
P
3 2
0 +
|
.

`
,
+

Criterio de Maxwell:

( )
P v v RT
v b
v b
a
v v
g f
g
f g f

|
.

`
,
+
|
.

`
,

ln
1 1


Propiedades residuales:

h h h RT
a
RTv
b
v b
r gi

]
]
]
2

]
]
]

,
`

.
|

v
b
1 Z ln R s s s
gi r


Reglas de mezclado:

a y y a a
i j i j
j i

b y b
i i
i

MODELO DE REDLICH-KWONG.

Ecuacin:


( )
P
RT
v b
a
Tv v b

+


Parmetros:


c
5 , 2
c
2
P
T R
42748 , 0 a b
RT
P
c
c
0 08664 ,

Forma polinmica:

v
RT
P
v
P
a
T
bRT Pb v
ab
P T
3 2 2
1
0 +
|
.

`
,


Criterio de Maxwell:

( )
( )
( )
]
]
]
]

+
+

,
`

.
|

b v v
b v v
ln
T b
a
b v
b v
ln RT v v P
g f
f g
f
g
f g


Propiedades residuales:

h h h RT Z
a
bRT
b
v
r gi
+ +
|
.

`
,

]
]
]
1
1 5
1
1 5
,
ln
,

s s s R Z
b
v
a
bRT
b
v
r gi

|
.

`
,

]
]
]
+
|
.

`
,

]
]
]
ln ln
,
1
2
1
1 5


Reglas de mezclado:


( )
a k y y a a
ij i j i j
j i


1 b y b
i i
i

k
ij

'

0, i = j
k i j
ji
0,
es el parmetro de interaccin binaria (0 si no se conoce).
MODELO DE REDLICH-KWONG-SOAVE.

Ecuacin:


( )
P
RT
v b
a
v v b

Parmetros:

a
R T
P
c
c
0 42747
2 2
, b
RT
P
c
c
0 08664 ,

( )
+ +
|
.

`
,

]
]
]
]
1 0 48508 1 55171 0 15613 1
2
2
, , ,
T
T
c


Forma polinmica:


( )
v
RT
P
v
P
a bRT Pb v
a b
P
3 2 2
1
0 +



Criterio de Maxwell:


( )
( )
( )
P v v RT
v b
v b
a
b
v v b
v v b
g f
g
f
g f
f g

|
.

`
,

+
+

]
]
]
]
]
ln ln

Propiedades residuales:

h h h RT Z
a Ta
bRT
b
v
r gi
+

+
|
.

`
,

]
]
]
1 1
'
ln
s s s R Z
b
v
a
bR
b
v
r gi

|
.

`
,

]
]
]
+ +
|
.

`
,

]
]
]
ln
'
ln 1 1

donde
( )


' , , , + 0 48508 155171 0 1561
2
TT
c


Reglas de mezclado:

( )
( ) ( ) a k y y a a
ij i j
i j
j i


1 b y b
i i
i

( )
( )
( )
( )
( )
( )
( ) a k y y
a
a
a
a
a
a
ij i j
i
j
j
j
i
i
j i

' , ' ' +

|
.

`
,

0 5 1
k
ij

'

0, i = j
k i j
ji
0,
es el parmetro de interaccin binaria (0 si no se conoce).
MODELO DE PENG-ROBINSON.

Ecuacin:

P
RT
v b
a
v bv b

2 2
2


Parmetros:

a
R T
P
c
c
0 45724
2 2
, b
RT
P
c
c
0 07780 ,

( )
+ +
|
.

`
,

]
]
]
]
1 0 36464 154226 0 26992 1
2
2
, , ,
T
T
c


Forma polinmica:

v b
RT
P
v
a bRT
P
b v
RTb a b
P
b
3 2 2
2
3
2
3 0 +
|
.

`
,
+

|
.

`
,
+

+



Criterio de Maxwell:


( )
( )
[ ]
( )
[ ]
( )
[ ]
( )
[ ]
P v v RT
v b
v b
a
b
v b v b
v b v b
g f
g
f
g f
g f

|
.

`
,

+ + +
+ + +

]
]
]
]
ln ln

2 2
1 2 1 2
1 2 1 2


Propiedades residuales:


( )
( )
h h h RT Z
a Ta
RTb
v b
v b
r gi
+

+ +
+

]
]
]
]

]
]
]
]
1
2 2
1 2
1 2
'
ln

( )
( )
s s s R Z
b
v
a
bR
v b
v b
r gi

|
.

`
,

]
]
]
+
+ +
+

]
]
]
]

]
]
]
]
ln
'
ln 1
2 2
1 2
1 2

donde
( )


' , , , + 0 37464 154226 0 26992
2
TT
c


Reglas de mezclado:

( )
( ) ( ) a k y y a a
ij i j
i j
j i


1 b y b
i i
i

( )
( )
( )
( )
( )
( )
( ) a k y y
a
a
a
a
a
a
ij i j
i
j
j
j
i
i
j i

' , ' ' +

|
.

`
,

0 5 1
k
ij

'

0, i = j
k i j
ji
0,
es el parmetro de interaccin binaria (0 si no se conoce).
MODELO DE PITZER-CURL.

Ecuacin:

Z
Pv
RT
BP
RT
BP
RT
P
T
c
c
r
r
+ +
|
.

`
,
1 1

Parmetros:


BP
RT
B B
c
c
+
0 1
B
T
r
0
1 6
0 083
0 422
,
,
,
B
T
r
1
4 2
0 139
0 172
,
,
,


Propiedades residuales:

h h h P T
dB
dT
B
r gi

|
.

`
,

s s s P
dB
dT
r gi


donde
dB
dT
R
Pc
T T
r r
+
|
.

`
,

0 6752 0 7224
2 6 5 2
, ,
, ,


Observaciones:

La ecuacin de estado de Pitzer-Curl no predice volmenes de lquido.
La ecuacin es adecuada slo cuando P T
r r
0 5 , .
Para una mezcla puede utilizarse la regla de Kay como una aproximacin.

____________________________________________________________________________


REGLAS DE MEZCLADO DE KAY Y GUNN-PRAUSNITZ.

Regla de Kay:

T y T
c i c i
i

,
P y P
c i c i
i

,

i i i
i
y



Regla de Gunn-Prausnitz:

T y T
c i c i
i

,
P
RT y Z
y v
c
c i c i
i
i c i
i

,
,

i i i
y
i