1

MANUAL DE PRCTICAS DE
CINTICA Y CATLISIS
Miguel vila Jimnez
Elpidio Corral Lpez
Lilia Fernndez Snchez
Hugo E. Sols Correa
UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA
UNIDAD AZCAPOTZALCO
Divisin de Ciencias Bsicas e Ingeniera
Departamento de Ciencias Bsicas
Coordenada de reaccin
Energa
Complejo Activado

Productos
Reactivos
2
Manual de prcticas de Cintica y Catlisis
Miguel vila Jimnez
Elpidio Corral Lpez
Lilia Fernndez Snchez
Hugo E. Sols Correa
1. edicin, 2005
UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA
UNIDAD AZCAPOTZALCO
Divisin de Ciencias Bsicas e Ingeniera
Departamento de Ciencias Bsicas
La ciencia no es ms que una exploracin del intrincado, sutil e
imponente universo que habitamos. Quienes la practican conocen,
aunque slo sea ocasionalmente, aquel raro tipo de felicidad que
Scrates definiera como el mayor de los placeres humanos y, adems,
es un placer transferible.
Carl Sagan
i
PRESENTACIN
El manual de prcticas de cintica y catlisis, consta de ocho prcticas y un seminario que
corresponden al programa de la uea experimental Laboratorio de Cintica y Catlisis de la
carrera de Ingeniera Qumica.
Seis de las prcticas fueron escogidas del Banco de prcticas seleccionadas de cintica-
qumica y catlisis para la carrera de ingeniera qumica.
1
Se consultaron las fuentes
originales.

Las prcticas fueron probadas, modificadas de acuerdo a los objetivos del curso y adaptadas
a los recursos disponibles para su mejor realizacin.
El criterio de seleccin fue la experimentacin acorde con el concepto de Qumica Verde,
que consiste en trabajar con el menor riesgo posible a la salud de los experimentadores y
procurando al mismo tiempo proteger al medio ambiente. Las ocho prcticas cumplen con
los requisitos anteriores, por lo que el manual tiene un enfoque ecolgico. En cada prctica
se incluye el tratamiento o disposicin de los residuos. El enfoque ecologista, no se
contrapone con la calidad del experimento ni de sus fundamentos.
La prctica nmero ocho, cintica de una reaccin catalizada, no corresponde al Banco de
prcticas, se implementa con la tcnica de la Microescala
2
, la cual es una pedagoga acorde
con la proteccin del medio ambiente y la cultura del ahorro. Adems es innovadora en el
uso de nuevas tecnologas, utiliza en la experimentacin un sensor de presin calibrado
previamente, lo que proporciona una mejor confiabilidad en los datos.
Deseamos agradecer a Anglica Mara Valds Espinosa, Luis Alberto Pacheco Vela,
Cristina Vilchis Pacheco, Karina Uribe Flores y Efrn Marco Antonio Camargo Fernndez,
el apoyo que nos brindaron en la prueba de algunas de las prcticas.
Los Autores

1
Icela D. Barcel Q., Hugo E. Sols C. y Alicia Cid Reborido. Banco de prcticas seleccionadas de cintica-
qumica y catlisis para la carrera de ingeniera qumica. Universidad Autnoma Metropolitana, Unidad
Azcapotzalco, Divisin de Ciencias Bsicas e Ingeniera, Departamento de Ciencias Bsicas.
2
Para una revisin de la Microescala, consultar: Rosa Ma. Mainero M., Por qu Microescala?, Educ. Qum.,
8[3], pp 166-167, 1997.
ii
iii
NORMAS DE SEGURIDAD
Medidas preventivas
- Durante la experimentacin usar bata, guantes y lentes de seguridad (goggles)
- no comer durante la experimentacin
- no fumar
- leer las etiquetas de los frascos de reactivos antes de abrirlos y en caso necesario abrirlos
en la campana de extraccin
- documentarse en la literatura recomendada acerca de las propiedades de las sustancias
empleadas y las precauciones que deben observarse durante su manipulacin
- no pruebe, no olfatee, ni toque directamente con las manos los reactivos qumicos
- no usar la mano como tapn para agitar las soluciones
- no usar pupilentes durante la experimentacin ya que los vapores de las sustancias
qumicas irritantes pueden introducirse entre el ojo y el pupilente
- tener a la mano franela o papel secante para mantener limpia la mesa de trabajo de
sustancias derramadas
- usar el material de vidrio perfectamente lavado, enjuagado con agua destilada y seco e
igualmente lavarlo despus de usarlo
- usar zapatos cmodos, cerrados y con suela antiderrapante
- en caso de cabello largo, recogerlo
- mantener la mesa de trabajo libre de objetos como mochilas, suteres, chamarras y libros
que no sean la bitcora y el manual de prcticas
- evitar que mochilas, portafolios, bancos o cualquier otro objeto obstruyan el paso
- evitar bromas y distracciones que puedan provocar un accidente
Medidas correctivas
- En caso de quemaduras con cidos o bases, tanto en ojos como en piel lavar con
abundante agua la zona afectada. En los ojos utilizar alguna de las siguientes soluciones
Lav-Often, solucin salina, suero o solucin glucosada. En caso de requerirlo acudir al
mdico (Edif. E, cubculo E 010)
- en el caso de ingerir cidos o lcalis, no provocar el vmito ni practicar el lavado
gstrico, neutralizar con un anticido a base de almina (hidrxido de aluminio), como
el Melox. Se recomienda tomar leche como medida urgente
- en el caso de ingerir un veneno o barbitrico, inmediatamente provocar el vmito y
practicar el lavado gstrico. Acudir al mdico
- en el caso de una cortadura, lavar el rea afectada con agua y jabn, contener la
hemorragia con la mano o con una gasa limpia y acudir al servicio mdico
- en caso de quemadura con flama u objeto caliente, enfriar la zona afectada con abundante
agua o de ser posible con hielo hasta que cese el dolor. Aplicar pomada para
quemaduras. Si la quemadura lo amerita, dirigirse al servicio mdico
iv
- el laboratorio cuenta con un botiqun y un extinguidor de polvo qumico, localizar su
ubicacin. El tcnico responsable del Laboratorio deber informar a los usuarios acerca
de los dispositivos de higiene y seguridad disponibles, en la primera sesin de trabajo.
Bibliografa recomendada para medidas de seguridad, primeros auxilios y manejo de
reactivos.
- Catlogo de reactivos de Merck (Index Merck), 2001
- Gessner G. Hawley. Diccionario de Qumica, Ediciones Omega, S. A., 1975
- Improving Safety in the Chemical Laboratory: A Practical Guide; Second Edition, Edited
by Jay A. Young
- Green, M. E. and Turk, A. Safety in Working with Chemicals, Macmillan Publishing Co.,
Inc. 1978.
v
Bibliografa general
Barcel, I.D; Sols, H.E y Cid, A. Gua y antologa de fisicoqumica. 1 ed. Universidad
Autnoma Metropolitana Azcapotzalco. 1993.
Daniels, F; Alberty R. A. Curso de fisicoqumica experimental. Mc Graw Hill. 1972.
Fogler, H.S. Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas. 3 ed. Pearson Educacin,
2001
Harris, G.M. Cintica qumica. 1a ed. Ed Revert. 1973.
Laidler, K.J; Meiser, J.H. Fisicoqumica. 1a. ed. CECSA, 1997.
Levenspiel, O. Ingeniera de las reacciones qumicas. 2 ed. Ed Revert, 1998
Logan, S.R. Fundamentos de cintica qumica. 1 ed. Addison Wesley, 2000
Urquiza, M. Experimentos de fisicoqumica. Ed. Limusa. 1969.
Casado, J; Lpez Quintella, M.A; Lorenzo Barral, F.M. The initial rate method in chemical
kinetics. J. Chem. Educ., 63(5), 450, 1986.
Corsaro, G. A colorimetric chemical kinetics experiment. J. Chem. Educ., 41(1), 48, 1964.
Elias, H; Zipp, A.P. The study of a simple redox reaction as an experimental approach to
chemical kinetics. J. Chem. Educ., 65(8), 737, 1988.
Lambert, J.L; Fina, G.T. Iodine clock reaction mechanisms. J. Chem. Educ., 61(12), 1037,
1984.
vi
vii
MANUAL DE PRCTICAS DE CINTICA Y CATLISIS
INDICE
Presentacin i
Normas de seguridad ii
Bibliografa general v
ndice vii
PRCTICA N. 1 Cintica de saponificacin del acetato de etilo. Anlisis por
el Mtodo Diferencial
1
PRCTICA N. 2 Determinacin de la constante de velocidad y el orden, de
la reaccin entre el yoduro I

y el persulfato S
2
O
8
2
.
Anlisis por el Mtodo Integral
9
PRCTICA N. 3 Efecto del cambio de la concentracin en la velocidad de
reaccin. Mtodo de las velocidades iniciales
15
PRCTICA N. 4 Obtencin de los parmetros termodinmicos del estado de
transicin de la reaccin del yoduro I

con el persulfato
S
2
O
8
2
25
PRCTICA N. 5 Cintica de una reaccin redox a travs de un observable 31
PRCTICA N. 6 Cintica de una reaccin qumica, seguida
colorimtricamente para verificar un mecanismo de
reaccin
41
PRCTICA N. 7 Cintica de una reaccin de pseudoprimer orden seguida
por el mtodo colorimtrico
49
PRCTICA N. 8 Cintica de una reaccin catalizada (en microescala) 55
PRCTICA N. 9 Obtencin de los parmetros de la isoterma de adsorcin de
Langmuir. Cintica en fase heterognea
63
viii
1
PRCTICA N. 1
CINTICA DE LA SAPONIFICACIN DEL ACETATO DE ETILO. ANLISIS POR
EL MTODO DIFERENCIAL
OBJETIVO GENERAL
Determinar experimentalmente la constante de velocidad y el orden, de una reaccin
monodireccional, homognea en fase lquida, aplicando el mtodo diferencial
OBJETIVOS ESPECFICOS
- Medir el consumo de reactivos durante la reaccin de saponificacin del acetato de etilo
por el mtodo volumtrico
- obtener la grfica de concentracin de reactivo contra tiempo

- obtener la velocidad media r

- determinar el orden de reaccin y la constante de velocidad de la ecuacin de velocidad
linearizada
- Concluir a partir del coeficiente de regresin R
2
, si los datos obtenidos son confiables
FUNDAMENTOS TERICOS
El objetivo de la termodinmica en las reacciones qumicas, es el predecir en que direccin se
desplazarn stas en forma espontnea G< 0, mientras que la cintica qumica decide en que
tiempo transcurrirn dichas reacciones.
REACCIN ENERGA DE GIBBS TIEMPO
La descomposicin del agua en hidrgeno y oxgeno es
una reaccin no espontnea
G> 0 ____
La reaccin entre el dixido de carbono, agua y luz para
producir almidn (fotosntesis) es una reaccin
espontnea que se realiza en un tiempo muy corto
G< 0 10
12
seg
La reaccin de saponificacin del acetato de etilo, es
una reaccin espontnea
G< 0 1 hora
La reaccin entre el cemento, el agua y el dixido de
carbono para dar dureza temprana al cemento es una
reaccin de algunos das
G< 0 7 das
La conversin de grafito en diamante a presin, necesita
millones de aos para completarse
G< 0 Millones de
aos
2
C
R
t
C
P
t
La cintica qumica estudia la velocidad (r) de las reacciones qumicas (como la variacin de
la concentracin de los reactivos o los productos en el tiempo) y los factores que la afectan.
Antes de que los reactivos se consuman o alcancen el equilibrio qumico, su concentracin
disminuir con el tiempo, Figura 1.1a, en tanto que los productos comienzan a formarse e
incrementan su concentracin, Figura 1.1b
r R p P
(a) (b)
Figura 1.1
(a) Variacin en la concentracin de reactivo (b) Variacin en la concentracin de producto
La velocidad instantnea en una reaccin es el cambio de concentracin respecto al tiempo,
en un tiempo en particular, un punto en la curva C
R
vs. t. Un signo menos en la ecuacin
diferencial de velocidad indica que se consume el reactivo.
1 dC
R
1 dC
P
Velocidad instantnea (r) =
r dt
=
p dt
1.1
En la curva C vs. t, la velocidad instantnea se obtiene de la recta tangente que toca la curva
en el punto de inters Figura 1.2.
Figura 1.2

La velocidad media r es el cambio de concentracin AC
R
en un intervalo de tiempo At
AC
R
AC
P
Velocidad media r =
At
=
A t
1.2

r = dC
R
/ dt
C
R
t
C
P
t
r = dC
P /dt

3
r = A C
P
/ A t
r = A C
R
/ A t
C
R
t
C
P
t
En la curva C vs. t, la velocidad media se obtiene de la recta secante que toca la curva en dos
puntos de inters Figura 1.3.
Figura 1.3
Ecuacin de velocidad. La Ley de Guldberg y Waage relaciona la velocidad r con la
concentracin solo de los reactivos, siendo el factor de proporcionalidad la constante de
velocidad k o coeficiente cintico en caso de reaccin no elemental, Ecuacin 1.3. Para la
ecuacin qumica
aA + bB + . qQ + sS + .
Las ecuaciones de velocidad son:
1 dC
A
1 dC
B
1 dC
Q
1 dC
S
Velocidad (r) =

a dt
=
b dt
+ ...
=
q dt
=
s dt
+ ...
r = kC

A
C

B
.. 1.3
Donde , . ... son los ordenes parciales de reaccin en A, B, ...
Una reaccin es elemental si la transformacin qumica ocurre en una sola etapa o
encuentro de las molculas de los reactivos. Las reacciones no elementales ocurren en mas
de una etapa, en procesos elementales sucesivos.
Si la reaccin es elemental o se comporta como tal, los ordenes coinciden con los coeficientes
estequiomtricos a y b de la reaccin anterior y a la constante de proporcionalidad se le llama
constante de velocidad.
= a y = b
r =
k C
a
A
C
b
B
... 1.4
Para el caso particular de una reaccin bimolecular donde las concentraciones de los reactivos
son iguales C
A
= C
B
se tiene
r =
k
C
A
a+b
1.5
4
Si el orden global de la reaccin n es la suma de los rdenes parciales entonces n = a + b y
r =
k
C
A
n
1.6
La linearizacin de la ecuacin de velocidad, proporciona una ecuacin en donde la pendiente
es el orden de reaccin global n y la ordenada en el origen es el logaritmo natural de la
constante de velocidad k.

Para la velocidad media absoluta r

ln r = ln k + n ln C
A
1.7

En donde C
A
es la concentracin media o promedio entre el intervalo de tiempo considerado

At = t
final
t
inicial
C
A final
+ C
A inicial
C
A
=
2
La representacin grfica de la ecuacin 1.7 se muestra en la siguiente Figura 1.4
Los puntos en la grfica 1.4 representan los datos experimentales, la lnea entre ellos es la
recta resultante de ajustar los datos con cuadrados mnimos (regresin lineal). En la ecuacin
de esta lnea, la pendiente es el orden de reaccin global y la ordenada en el origen, el
logaritmo natural de la constante de velocidad. El coeficiente de correlacin lineal R indica
que tan prximos se encuentran los puntos experimentales a la lnea de tendencia, un valor
entre 0.99 y 1 es aceptable para considerar que la ecuacin ajustada concuerda con la
tendencia de los datos y que los errores en el experimento son menores.
Pendiente = n
Figura 1.4
}ln k
ln r |
ln C
A
5
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Los residuos de la titulacin y el sobrante de la mezcla acetato de etilo-solucin de
hidrxido de sodio, se colectan en un vaso de precipitados de 1 L, se calientan ligeramente
durante 10 minutos para completar la reaccin de saponificacin y luego se desechan en la
tarja.
PROCEDIMIENTO
Los matraces y las pipetas deben estar perfectamente secos, para evitar la reaccin del
hidrxido de sodio con el dixido de carbono disuelto en el agua destilada.
Llenar la bureta con la solucin de HCl, no sin antes eliminar el aire de la punta y colocarla
en el soporte universal. Registrar la concentracin del cido Tabla 1.1
medir con la pipeta volumtrica seca de 25 mL la solucin de hidrxido de sodio y verter
totalmente en un matraz Erlenmeyer de 250 mL, perfectamente seco, verificar si las pipetas
son de vaciado total (con la leyenda PE)
Agregar 3 gotas de fenolftalena, la solucin se tornar rosa
medir con la otra pipeta volumtrica PE, 25 mL de solucin de acetato de etilo y verter
totalmente en otro matraz Erlenmeyer de 250 mL
MATERIAL REACTIVOS
2 matraces Erlenmeyer de 250 mL
solucin acuosa de acetato de Etilo
9 matraces Erlenmeyer de 125 mL
0.2 M (2mL/L)
2 pipetas volumtricas de 25 mL PE,
solucin de NaOH 0.2 M
vaciado total solucin de HCl 0.1 M
1 pipeta volumtrica de 5 mL PE
indicador fenolftalena
1 vaso de precipitados de 1 L para residuos
(uso comn)
1 termmetro de 0-100C
1 bureta graduada de 50 mL
agua destilada la cual ha sido hervida
y dejada enfriar bien tapada, para que
no se disuelva el CO
2
atmosfrico.
1 soporte universal con pinzas para bureta
propipetas
o jeringas con manguera
cronmetro
NOTA: Todas las soluciones deben ser
preparadas con agua hervida y dejada
enfriar bien tapada, para que no se
disuelva el CO
2
atmosfrico
6
verter la solucin de acetato en el matraz de la solucin de hidrxido de sodio e
inmediatamente accionar el cronmetro y registrar la temperatura
tomar con pipeta volumtrica PE, una muestra (alcuota) de 5 mL de la mezcla reaccionante
y colocarla en un matraz Erlenmeyer de 125 mL que contenga 20 mL de agua libre de CO
2
anotar el tiempo que ha transcurrido desde el inicio de la reaccin sin detener el
cronmetro
titular rpidamente con la solucin estandarizada de HCl hasta el vire de la titulacin, de
rosa a incoloro. No detener el cronmetro
registrar en la Tabla 1.1 el volumen de titulante, la temperatura y el tiempo transcurrido
tomar sucesivamente 8 muestras espaciadas aproximadamente cada cinco minutos y repetir
el procedimiento anterior en cada muestra
los residuos se colectan en el vaso de 1 L. Al final se calientan levemente y se tiran
Tabla 1.1 Registro de datos experimentales
Concentracin del HCl =
Nm. de muestra
Temperatura
[C]
Tiempo
[ min]
Volumen de titulante HCl
[ mL]
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Puesto que el hidrxido se consume conforme avanza la reaccin:
CH
3
COO-Et + NaOH CH
3
COONa + Et OH Et = etilo
El mtodo de seguimiento es la titulacin cido-base al vire con fenolftalena. En estas
condiciones, la concentracin en el tiempo, de NaOH o de acetato de etilo en la mezcla est
dada por la relacin volumtrica siguiente
C
HCl
* V
HCl
C
NaOH
=
V
alcuota
La concentracin inicial de NaOH o acetato de etilo ser igual a la mitad de la concentracin
de la solucin debido a que sta se diluye en proporcin 1:1 al momento de iniciar la reaccin
CLCULOS
a) Con los datos de la Tabla 1.1 calcular la concentracin del NaOH. La concentracin del
acetato de etilo es igual a la del NaOH en cada muestra
7
b) con los datos experimentales trazar las curvas de concentracin de acetato de etilo contra el
tiempo Figura 1.1a. Ajustar los puntos a la mejor curva suave posible
c) trazar la ordenada de cada 5 minutos en la grfica anterior. Registrar en la Tabla 1.3 la
concentracin de acetato de etilo que se obtiene por la interseccin de cada una de las
ordenadas anteriores con la curva ajustada:
Tabla 1.3 Registro de datos segn la instruccin c.
No de
muestra
N 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Tiempo minutos 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
C
ajustada
mol / L
d) para la muestra nmero N, tomar los tiempos de N + 1 y de N 1, tal que At siempre ser
de 10 minutos, por ejemplo, para el nmero de muestra 4, el tiempo de la muestra 5 es 25
minutos y el de la muestra 3 es de 15 minutos, por lo cual At es (25 15) = 10 minutos o
600 segundos. De la misma manera tomar las concentraciones ajustadas de las muestras N
+ 1 y N 1 y con estos dos valores encontrar el valor de AC. Con estos datos llenar la tabla
1.4, excluyendo este clculo para las muestras 0 y 9. Llenar los valores en la Tabla 1.4 para
__
el clculo de la velocidad instantnea promedio |r
A
|
__ __ __
e) de los valores de |r
A
| obtener la curva Ln |r
A
| vs. Ln C
A
( Figura 1.4 ), y/ o la regresin
lineal de la Ecuacin 1.7
f) de la curva anterior, y / o la regresin lineal calcular el valores de k y n. Donde k es el
antilogaritmo de la ordenada al origen y n es la pendiente
Tabla 1.2 Concentracin de acetato de etilo en el tiempo. Temperatura =_________
Tiempo
[s]
C acetato de etilo
[mol/L]
Tiempo
[s]
C acetato de etilo
[mol/L]
0 (0.2*25 mL) / 50 mL = 0.1
8
RESULTADOS
Temperatura constante de velocidad
k
Orden de reaccin
n
Coeficiente de correlacin
R
CUESTIONARIO
1. El orden global n de la reaccin de saponificacin del acetato de etilo es ( )
A) uno B) dos C) tres
2. La reaccin de saponificacin del acetato de etilo es ( )
A) elemental B) no elemental
3. Qu significa que una reaccin bimolecular no sea elemental?
4. La constante de velocidad reportada en la literatura para la reaccin entre el acetato de etilo
y el hidrxido de sodio a 25C, es de k
lit
= 0.107 mol
1
seg
1
(6.42 mol
1
min
1
). Calcular el
porcentaje de error entre el valor experimental y el terico, de la manera acostumbrada:
| k exp. k lit |
% de error =
k lit
* 100
5. Escribir un posible mecanismo de reaccin para la saponificacin del acetato de etilo.

__

__
Tabla 1.4 Clculo de la velocidad media absoluta|r
A
| y la concentracin promedio C
A
Velocidad media absoluta Concentracin promedio
AC
A
At[seg]
AC
A
[moles / L]
| r
A
| =
At
= C
ajustada
de la Tabla 1.3
600 C
2
C
0
= C
1
=
600 C
3
C
1
= C
2
=
600 C
4
C
2
= C
3
=
600 C
5
C
3
= C
4
=
600 C
6
C
4
= C
5
=
600 C
7
C
5
= C
6
=
600 C
8
C
6
= C
7
=
600 C
9
C
7
= C
8
=
9
PRCTICA N. 2
DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE VELOCIDAD Y EL ORDEN, DE LA
REACCIN ENTRE EL YODURO I

Y EL PERSULFATO S
2
O
8
2
. ANLISIS POR
EL MTODO INTEGRAL
OBJETIVO GENERAL
Obtener la constante de velocidad a dos temperaturas a partir de la ecuacin integrada de
segundo orden, utilizando el mtodo integral para el anlisis de datos cinticos.
OBJETIVOS ESPECFICOS
- Determinar experimentalmente la concentracin de yodo y persulfato en el tiempo
mediante el mtodo volumtrico, a diferentes temperaturas
- obtener las grficas concentracin de persulfato contra tiempo
- obtener la ecuacin cintica integrada para 2 orden
- aplicar la ecuacin cintica integrada de 2 orden a lo datos, a diferentes temperaturas
- obtener el coeficiente cintico k, del ajuste de los datos a las cinticas de 2 orden
- concluir si los datos cinticos se ajustan a la cintica de 2 orden
- obtener el tiempo de vida media t

FUNDAMENTOS TERICOS
La mayora de las reacciones qumicas caen en las reacciones de orden 1 y de orden 2, pocas
son de orden 0, 3 o fraccionario.
Para una reaccin bimolecular elemental con C
A
y C
B
iguales se tiene
A + B qQ + sS + ...
r = k C
A
2
2.1
La ecuacin diferencial es:
Para integrar la ecuacin diferencial anterior, se separan variables y se integra desde la
concentracin en el tiempo cero hasta la concentracin en el tiempo t
CA
dC
A
t

CA0 C
A
2
= k

0
dt 2.3
La solucin de las integrales es:
dC
A
r =

dt
= k C
A
2
2.2
10
1 1
[
C
A
+
C
A,0
]
= k t
2.4
El arreglo de la ecuacin anterior a una recta, presenta una pendiente positiva igual a la
constante de velocidad k
1 1
C
A
=
C
A,0
+ k t 2.5
Si los datos cinticos de un experimento se ajustan al modelo anterior, el coeficiente de
correlacin lineal R tendr un valor entre 0.99 y 1 y la cintica ser de segundo orden.
La representacin grfica de la Ecuacin 2.5 se muestra en la siguiente Figura 2.1
La reaccin entre el yoduro y el persulfato de potasio presenta la siguiente ecuacin
diferencial de segundo orden Ecuacin 2.6
2 KI + K
2
S
2
O
8
I
2
+ 2 K
2
SO
4
dCS2O8
2

r =
dt
= k CI

CS2O8
2

2.6
Sustituyendo la concentracin del yoduro en funcin de la concentracin del persulfato:
C
I
= 2 CS2O8
2
se tiene:
d CS2O8
2

dt
= k 2CS2O8
2
CS2O8
2
2.7
t
}1/C
A,0
1 / C
A
Pendiente = k
Figura 2.1
11
dCS2O8
2

dt
= 2 k (CS2O8
2
)
2
2.8
La ecuacin integrada es:
C
S2O 8
2
d CS2O8
2 t

(C
S2O 8
2

)
0
(CS2O8
2
)
2
= 2 k

0
dt 2.9
Cuya solucin es:
1 1
CS2O8
2
=
(CS2O8
2
)
0
+ 2 k t 2.10
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
1 bureta de 50 mL persulfato de potasio 0.1 M K
2
S
2
O
8
2 cronmetros yoduro de potasio 0.2 M KI
2 matraces Erlenmeyer de 250 mL tiosulfato de sodio 0.01 M Na
2
S
2
O
3
6 matraces Erlenmeyer de 125 mL solucin de almidn al 1%
1 pipeta volumtrica de 5 mL PE agua destilada
2 pipetas volumtricas de 25 mL PE hielo
1 pinza para bureta
vaso de precipitados de 500 mL
1 tapn de hule para el Erlenmeyer de 250 mL
PROCEDIMIENTO
Tomar 25 mL de yoduro de potasio 0.2 M con una pipeta volumtrica PE y verter totalmente
en un matraz Erlenmeyer de 125 mL
en otro matraz de 250 mL, verter totalmente 25 mL de persulfato de potasio 0.1 M, con una
pipeta volumtrica PE
agregar el yoduro al persulfato y empezar a medir el tiempo (activar el cronmetro)
Colectar las soluciones residuales en un vaso de precipitados de 500 mL. Al final de la sesin
neutralizar el yodo de las soluciones con la solucin de tiosulfato o con unos cristales de
tiosulfato, hasta eliminar el color oscuro, la solucin incolora se desecha al drenaje.
12
colocar el tapn de hule al matraz y mezclar muy bien las soluciones
registrar la temperatura en el momento de hacer la mezcla Tabla 2.1, en el caso de utilizar
un bao de agua a otra temperatura diferente de la ambiente mantener la isotermicidad del
bao
tomar una muestra de 5 mL (alcuota) a los 5 minutos aproximadamente, tapar
inmediatamente y verter en un matraz Erlenmeyer de 125 mL
el yodo liberado se titula rpidamente con tiosulfato 0.01M, agregando almidn cerca del
punto final, cuando se aclare la coloracin amarilla del yodo, la mezcla de reaccin ahora
adquirir una coloracin morada. El vire y final de la titulacin es cuando la coloracin
morada del complejo yodo-almidn desaparezca momentneamente. Cerrar la bureta,
simultneamente anotar el tiempo sin detener el cronmetro y el volumen gastado del
tiosulfato, en la Tabla 2.1
la solucin volver de nuevo a tomar la coloracin morada, colocarla en el vaso de 500 mL
para su posterior tratamiento
tomar 5 muestras mas, en intervalos de aproximadamente 5 minutos, sin detener el
cronmetro y titularlas siguiendo las mismas instrucciones
repetir el procedimiento con los reactivos en un bao de hielo (media hora antes)
Las titulaciones se hacen a la temperatura del bao de hielo-agua (tener los matraces en el
bao de hielo y ah hacer la titulacin).
El seguimiento de la reaccin se realiza mediante la determinacin volumtrica del yodo
producido con una solucin estandarizada de tiosulfato de sodio. La reaccin de la titulacin
yodo tiosulfato es:
I
2
+ 2 Na
2
S
2
O
3
2 Na I + Na
2
S
4
O
6
La concentracin de yodo en el transcurso de la reaccin ser igual a:
Volumen de tiosulfato * C tiosulfato
C
yodo
=
2 * Volumen de muestra (alcuota)
Tabla 2.1 Registro de datos experimentales
Concentracin del tiosulfato de sodio___________M
Temperatura C Tiempo (minutos:seg) Tiempo (minutos) Volumen de tiosulfato [mL]
0:0 0 0
13
Para conocer la concentracin de persulfato de sodio tenemos:
la concentracin inicial ser igual a la mitad de la concentracin de la solucin debido a
que esta se diluye al momento de iniciar la reaccin.
(CS
2
O
8
2
)
del frasco reactivo
x V S
2
O
8
2
0.1 Mx 25 mL
(CS
2
O
8
2
)
0
=
V S
2
O
8
2
+ VI

=
50 mL
= 0.05 M
la concentracin en el transcurso de la reaccin (concentracin en el tiempo) ser igual a la
concentracin inicial de persulfato menos la concentracin de yodo que se produce en ese
mismo momento.
CS
2
O
8
2
= (CS
2
O
8
2
)
0
CI
2
= (CS
2
O
8
2
)
t
CLCULOS
a) Calcular la concentracin de yodo y persulfato de sodio para completar la Tabla 2.2.
Tabla 2.2
Tiempo
[min]
CI
2
[ mol / L ]
CS2 O8
2
[ mol / L ]
1 / CS2 O8
2
[ L / mol ]
0 0
(CS
2
O
8
2
)
0
= 0.05
b) elaborar una grfica de la concentracin de persulfato C S
2
O
8
2
contra tiempo. Trazar la
curva que mas se aproxime a los datos obtenidos. Sealar el tiempo t

en que la
concentracin inicial del persulfato decae a la mitad, si es necesario extrapole la curva.
c) elaborar una grfica 1/CS
2
O
8
2
contra tiempo y la regresin lineal. Determinar el
coeficiente cintico k, concentracin inicial de persulfato y el coeficiente de correlacin
lineal.
d) proceder de igual manera para la cintica a la temperatura del bao de hielo-agua
RESULTADOS
Temperatura
C
k
molar
1
min
1
C inicial de persulfato
(CS
2
O
8
2
)
0
Coeficiente de correlacin
R
T
1
=
T hielo-agua =
14
CUESTIONARIO
1.- Con el valor de k obtenido en c) determinar el tiempo de vida media para la reaccin de
segundo orden yoduro-persulfato. a temperatura ambiente y bao de hielo
1
t

=
k (CS
2
O
8
2
)
0
2.- Se ajustan los datos experimentales a una cintica de segundo orden? Justifique su
respuesta.
3. La reaccin 2 KI + K
2
S
2
O
8
I
2
+ 2 K
2
SO
4
es trimolecular, ya que en ella participan dos
molculas de yoduro de potasio y una de persulfato de potasio. Sugiera un mecanismo de
reaccin que justifique el orden dos obtenido. La reaccin ocurre en dos pasos, en el
primer paso (el determinante), reacciona un I

y un S
2
O
8
2
para formar dos SO
4
2
y un I
+
15
PRCTICA No. 3
EFECTO DEL CAMBIO DE LA CONCENTRACIN EN LA VELOCIDAD DE
REACCIN. MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES
OBJETIVO GENERAL
Medir los efectos del cambio de concentracin inicial en la velocidad de reaccin inicial.
OBJETIVOS ESPECFICOS
- Efectuar las cinticas de la reaccin del in yoduro con el in persulfato en solucin
acuosa, variando las concentraciones iniciales de los reactivos
- calcular las concentraciones del yodo I
2
formado, yoduro de potasio y persulfato de amonio
(NH
4
)
2
S
2
O
8
en el transcurso de la reaccin
- construir las grficas concentracin del yoduro y de persulfato contra tiempo
- determinar la velocidad inicial en cada experimento, como la tangente a la curva
concentracin vs. tiempo, en el tiempo cero
- comparar el efecto de modificar la concentracin de los reactivos sobre las velocidades
- calcular los rdenes parciales y del yoduro I

y del persulfato S
2
O
8
2
, comparando las
velocidades iniciales a diferentes concentraciones iniciales, manteniendo la concentracin
del otro reactivo constante
- determinar el valor de la constante de velocidad (coeficienten cintico) k, a partir de la
ecuacin de velocidad que resulta del anlisis de la reaccin entre el yoduro y el persulfato
FUNDAMENTOS TERICOS
Si una reaccin es de orden cero respecto a un reactivo en particular, la modificacin de su
concentracin no tendr influencia sobre la velocidad
r o [A]
0
Si la reaccin es de primer orden con respecto a un reactivo, los cambios de concentracin
sern proporcionales a los cambios en la velocidad. As al duplicar la concentracin se
duplicar la velocidad, si se triplica la concentracin tambin lo har la velocidad y as
sucesivamente (relacin lineal, ecuacin de una recta)
r o [B]
si [B
1
] = x, r
1
o [B
1
] y r
1
o[x]
si [B
2
] = 2x, r
2
o [B
2
] y r
2
o[2x]
si [B
3
] = 3x, r
3
o [B
3
] y r
3
o[3x]
entonces r
3
=3r
1
, r
2
=2r
1
16
Si la ecuacin es de segundo orden respecto a un reactivo especfico, al duplicar su
concentracin, la velocidad aumenta por un factor de 2
2
= 4; al triplicar la concentracin,
esto hace que la velocidad aumente por un factor de 3
2
= 9 y as sucesivamente
r o [B]
2
si [B
1
] = x, r
1
o[B
1
]
2
y r
1
o[x]
2
si [B
2
] = 2x, r
2
o[B
2
]
2
y r
2
o4[x]
2
si [B
3
] = 3x, r
3
o[B
3
]
2
y r
3
o9[x]
2
entonces r
3
=9r
1
y r
2
= 4r
1
.
Para la reaccin entre el persulfato y el yoduro
2 I

+ S
2
O
8

2
I
2
+ SO
4
2
La ecuacin de velocidad viene dada por
r = k C

S
2
O
8
2

donde: y son los ordenes parciales respecto al yoduro y al persulfato respectivamente

C

es la concentracin del yoduro elevado a su orden parcial

C

S
2
O
8
2

es la concentracin del persulfato elevado a su orden parcial
k es la constante de velocidad especfica o coeficiente cintico
El orden global n de una reaccin es la suma de los rdenes parciales
n = +
La relacin de velocidades cuando un reactivo cambia sus concentraciones iniciales
manteniendo constante la concentracin del otro, viene dada por las siguientes expresiones
r
1
k (C

)
1
(C

S
2
O
8
2
)
1
r
2
=
k (C

)
2
(C

S
2
O
8
2
)
2
3.1
Para la concentracin de persulfato constante la expresin queda:
r
1
(C

)
1
(C
I

)
1
r
2
=
(C

)
2
= |
(C
I

)
2
|

3.2
17
Donde el orden parcial del yoduro se obtiene a travs de los logaritmos de la relacin de
velocidades y de concentraciones
r
1
(C
I

)
1
ln
r
2
=
ln |
(C
I

)
2
|

3.4
r
1
ln
r
2

(C
I

)
1
=
ln
(C
I

)
2
3.5

Por un procedimiento similar, el orden parcial con respecto al persulfato, cuando su
concentracin cambia manteniendo constante la concentracin del yoduro es
r
1
ln
r
2

(C
S
2
O
8
2
)
1
=
ln
(C
S
2
O
8
2
)
2
3.6

Mtodo de la velocidad inicial. Algunas reacciones tienen un comportamiento inicial que se
ajusta a algn modelo de velocidad, pero la aparicin de reacciones colaterales dificultan su
seguimiento cintico, como es el caso de la reaccin del yoduro con el persulfato en donde la
reaccin adicional del yodo producido con el yoduro inicial para formar el complejo yodo-
yoduro I
3
, modifica la ecuacin de velocidad por lo que es conveniente tratar la cintica en los
primeros minutos, (cuando la concentracin del complejo es mnima), con el mtodo de la
velocidad inicial
2 I + S
2
O
8
2
I
2
+ 2SO
4
2
Reaccin principal 3.7
I + I
2
I
3
Reaccin colateral 3.8
2 I 3 + S
2
O
8

2
3I
2
+ 2SO
4
2
Reaccin paralela 3.9
Por lo tanto la ecuacin de velocidad viene dada por
r = k C

I
_
C

S
2
O
8
2

+ k C

I
3

S
2
O
8
2

3.10
Durante los primeros minutos de la reaccin la concentracin del triyoduro I
3

es mnima y
r
1 (C
I

)
1
ln
r
2
=
Ln |
(C
I

)
2
|

3.3
18
puede despreciarse de la ecuacin de velocidad, la cual se reduce a
r
inicial
= k (C

)
0

(C

S
2
O
8
2
)
0
3.11
donde (C
I

)
0
y (C
S
2
O
8
2
)
0
son las concentraciones iniciales del yoduro y del persulfato.
La velocidad inicial es la velocidad instantnea en el tiempo cero, como se muestra en la
Figura 3.1 concentracin vs. tiempo, cuando las concentraciones de los reactivos se conocen
exactamente y son las concentraciones iniciales
Figura 3.1 Velocidad inicial
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
3 buretas de 50 mL solucin de yoduro de potasio, KI 0.2 M
2 pipetas volumtrica de 1 mL PE solucin de tiosulfato de sodio, Na
2
S
2
O
3
1 vaso de precipitado de 400 mL
0.4 M(recin preparada)
1 vaso de precipitados de 100 mL solucin de nitrato de potasio, KNO
3
0.2 M
2 pinzas para bureta solucin de persulfato de amonio
2 soportes universal
(NH
4
)
2
S
2
O
8
0.2 M
1 barra de agitacin magntico solucin sdica de etilendiaminatetractico
1 base de agitacin magntica
Na
2
EDTA 0.1 M (en frasco gotero)
1 termmetro solucin de almidn al 1%. Hervida
1 cronmetro agua destilada
1 propipeta o jeringas con manguera
1 vaso de precipitados de 500 mL, para
residuos (uso comn)
* todas las soluciones se preparan con la
solucin de nitrato de potasio 0.2 M
A t
r
inicial
= A C
A
/ A t
A C
A
C
A
t
Recolectar las soluciones residuales en un vaso de precipitados de 500 mL. Al final de la
sesin experimental neutralizar el yodo de las soluciones con la misma solucin de
tiosulfato o con un poco de cristales de tiosulfato, hasta que el color oscuro desaparezca,
la solucin clara e incolora puede desecharse al drenaje.
19
PROCEDIMIENTO
Colocar 3 buretas en un soporte universal. Utilizar estas buretas para medir los volmenes
de las soluciones de KI, KNO
3
y (NH
4
)
2
S
2
O
8
.
Usar 2 pipetas volumtricas PE de 1 mL para medir volmenes de las soluciones de
Na
2
S
2
O
3
y de almidn.
Cada solucin deber ser preparada en el momento de iniciar el estudio de la cintica de
velocidad, esto es preparar las soluciones 1, 2 y 3 a la vez que se vayan a utilizar.
El EDTA se adiciona como secuestrante de metales pesados, que pudieran interferir con la
velocidad de reaccin
El yodo producido en la reaccin principal entre el yoduro y el persulfato ( 3.7 ) reacciona
con el tiosulfato (1 mL), la mezcla de reaccin permanece incolora hasta que el tiosulfato
se agota y aparece la coloracin azul-negro
I
2
+ 2 S
2
O
3
2
2 I

+ S
4
O
6
2
3.12
Azul-negro incoloro
Con el cambio de color de incoloro a azul-negro, 2 x 10
4
mol de persulfato S
2
O
8
2
han
reaccionado en los 100 mL
Preparacin de soluciones:
Preparar 3 soluciones de reaccin como sigue (una a la vez)
Solucin 1 2 3
Yoduro de potasio, mL 25 25 50
Almidn, mL 1 1 1
Tiosulfato de sodio, mL 1 1 1
Nitrato de potasio, mL 48 23 23
Solucin de EDTA 1 gota 1 gota 1 gota
Volumen total, mL 75 50 75
Volumen de persulfato que deber aadirse para
iniciar la reaccin
Persulfato de amonio, mL 25 50 25
Mediciones de la velocidad
Preparar la solucin 1 en un vaso de precipitados de 250 mL, el cual deber estar
perfectamente limpio y seco ( sin el persulfato )
introducir al vaso la barra de agitacin magntica y colocarlo en la base de agitacin
agitar la solucin. Medir y registrar la temperatura de la solucin
en un vaso de precipitados de 100 mL, tomar con la bureta 25 mL de una solucin de
persulfato de amonio (NH
4
)
2
S
2
O
8
20
rpidamente verter la solucin de persulfato (NH
4
)
2
S
2
O en la solucin 1, simultneamente
accionar el cronmetro. La reaccin se inicia en el momento en que las soluciones son
mezcladas (tiempo cero)
en el instante cuando aparece el color azul-negro registrar el tiempo en la Tabla 3.1 sin
detener el cronmetro y simultneamente (estar preparados!) aadir una alcuota de 1 mL
de solucin de tiosulfato de sodio Na
2
S
2
O
3
registrar el tiempo cuando ocurra la reaparicin del color azul-negro e inmediatamente
despus aadir otra alcuota de 1 mL de tiosulfato Na
2
S
2
O
3
en la solucin
repetir la instruccin anterior cada vez que reaparezca la coloracin, registrar el tiempo
hasta haber agregado 5 alcuotas de tiosulfato a la solucin 1
al terminar el trabajo con la solucin 1, vuelva a medir y registrar la temperatura. Si la
temperatura no se mantuvo constante, comunquelo al profesor.
Para mejores resultados, las alcuotas de tiosulfato Na
2
S
2
O
3
deben ser medidas en forma
rpida, exacta y reproducible, tanto como sea posible.
Las soluciones 2 y 3 deben ser tratadas exactamente bajo el mismo procedimiento, excepto los
50 mL de la solucin de persulfato de amonio (NH
4
)
2
S
2
O
8
que deben ser agregados a la
solucin 2 mientras que a la solucin 3 solo se le agregan 25 mL de solucin (NH
4
)
2
S
2
O
8
.
Precaucin: Estar alerta, las soluciones 2 y 3 reaccionan mas rpidamente que la solucin 1.
Tabla 3.1. Tiempo acumulado cuando aparece el color azul-negro
Tiempo acumulativo
[s]
Solucin
Volumen agregado de
Na
2
S
2
O
3
0.2 M
[mL]
1 2 3
0 0 0 0
1
2
3
4
5
6
21
CLCULOS
a) Calcular* las concentraciones molares iniciales de yoduro I

y persulfato S
2
O
8
2
para cada
una de las soluciones. Registrar en la Tabla 3.2
b) Calcular la cantidad de mol de yodo I
2
producido, persulfato de amonio (NH
4
)
2
S
2
O
8
y
yoduro I

consumidos, considerando que por cada mililitro de tiosulfato Na

2
S
2
O
3
0.4 M
aadido (4 x 10
4
mol/mL), se producen 2 x 10
4
mol de yodo (2x 10
3
mol/L) Ecuacin
3.12, la misma cantidad se consume de persulfato y dos veces la de yoduro Ecuacin 3.7.
La cantidad remanente de persulfato y de yoduro, en cualquier tiempo, es la cantidad
inicial menos la que se ha consumido. Registrados en la Tabla 3.3
c) Con los datos de la Tabla 3.3 calcular las concentraciones molares (mol/L) de yoduro de
potasio KI y de persulfato de amonio (NH
4
)
2
S
2
O
8
, en el tiempo, para las mezclas 1, 2, y 3.
Considerar, que el volumen de mezcla es de 100 mL (0.1 L). Registrar en la Tabla 3.4
d) Con los datos de tiempo acumulado y las respectivas concentraciones de persulfato, trazar
en Excel las grficas de concentracin de persulfato contra tiempo en segundos, para cada
una de las soluciones Figura 3.1 (las tres curvas pueden ser trazadas en un mismo grfico)
Tabla 3.2. Concentraciones iniciales molares de yoduro y de persulfato *
Solucin 1 Solucin 2 Solucin 3
(C I

)
0
(CS
2
O
8
2
)
0
Volumen agregado x Molaridad
*Concentracin molar en la mezcla =
Volumen final de la mezcla
Tabla 3.3. Mol de yodo formado, persulfato y yoduro remanente para las mezclas 1, 2 y 3
Moles de
I
2
Moles de S
2
O
8

2
en 100 mL
Moles de I

en 100 mL
Solucin Solucin
Volumen consumido
de Na
2
S
2
O
3
[mL]
Solucin
1, 2, 3 1 2 3 1 2 3
0
1
2
3
4
5
6
22
e) Obtener la velocidad inicial (valor absoluto) para cada una de las soluciones. Esta se calcula
al dividir la primera diferencia de concentraciones del persulfato (AC= 0.0005) (Tabla 3.4),
entre el tiempo cero y el siguiente (At) (Tabla 3.1). Anotar en la Tabla 3.5
f) Con los datos de velocidades iniciales de la Tabla 3.5 y las concentraciones iniciales de la
Tabla 3.2, encontrar los coeficientes parciales y de reaccin (Ecuaciones 3.5 y 3.6 ).
Anotar en Tabla 3.6
Tabla 3.6. Clculo de los coeficientes parciales y
Solucin Velocidad inicial Conc. inicial persulfato Conc. inicial yoduro
1
2
=
1
3

f) Con los valores calculados de y obtener el orden global de la reaccin
Tabla 3.4. Concentracin molar de persulfato y yoduro en el tiempo para las mezclas 1, 2 y 3
CS
2
O
8
2
[Mol/L]
CI

[Mol/L]
Solucin
Solucin
Volumen consumido
de Na
2
S
2
O
3
[mL]
1 2 3 1 2 3
0
1
2
3
4
5
6
cantidad de moles
Concentracin molar =
Volumen en litros
Tabla 3.5 Velocidades iniciales para la cintica de las soluciones
1, 2 y 3
Solucin AC persulfato At
r
inicial
= AC/ At
1
2
3
23
g) Con los valores calculados de y. calcular la constante de velocidad k (Ec. 3.11) para

cada una de las soluciones y un valor de velocidad promedio k. Registrar en la siguiente
Tabla 3.7
Tabla 3.7. Clculo de la constante de velocidad de reaccin
Constante de velocidad
[M
1
s
1
]
r
inicial
Solucin
k=
(C

)
O

(C

S
2
O
8
2

)
O
Constante de velocidad promedio
[M
1
s
1
]
1
2
3
_
k =
h) Comparar el valor promedio de k, con el valor reportado en la bibliografa a 25C, que es
de 4.6 x 10
3
M
1
s
1
. Este valor menor al calculado experimentalmente, es debido al
efecto inico del nitrato de potasio en la reaccin del Reloj como se conoce a esta
prctica. El efecto inico aumenta la velocidad de reaccin y por tanto al valor de k.
CUESTIONARIO
1. Cul es el orden parcial del yoduro, del persulfato y el orden global, de la reaccin
anterior?
2. Cul es el valor de la constante de velocidad calculada en cada solucin con el mtodo de
las velocidades iniciales?
3. Cul es el valor promedio de k y por qu es mayor al reportado en la literatura?
24
25
PRCTICA No. 4
OBTENCIN DE LOS PARMETROS TERMODINMICOS DEL ESTADO DE
TRANSICIN DE LA REACCIN DEL YODURO I

CON EL PERSULFATO S
2
O
8
2
OBJETIVO GENERAL
Obtener los parmetros termodinmicos de activacin del estado de transicin de la reaccin
de la prctica nmero 2
OBJETIVOS ESPECFICOS
- Describir la Ecuacin de Arrhenius, que relaciona la dependencia de la constante de
velocidad con la temperatura
- definir el factor de frecuencia de colisiones de Arrhenius
- describir la Ecuacin de Eyring, como una alternativa de la ecuacin de Arrhenius
- definir el estado de Transicin
- obtener:
a. de la ecuacin de Arrhenius, la energa de activacin Ea y el factor de frecuencia A de la
reaccin entre el yoduro y el persulfato (prctica nmero 2)
b. la entalpa de activacin AH

a partir de la energa de activacin

c. la Energa de Gibbs de activacin AG

de la ecuacin de Eyring
d. la constante de equilibrio de activacin K

de la relacin entre sta y la energa de Gibbs

e. la entropa de activacin AS

de la relacin AG

= AH

TAS

FUNDAMENTOS TERICOS
La constante de velocidad k de una reaccin qumica vara en forma exponencial con el
recproco de la temperatura
Svante Arrhenius y vantHoff relacionaron a la constante de velocidad con la temperatura de
acuerdo a la siguiente expresin
k = A e

Ea / RT
4.1
k o e

1 / T
k
Temperatura
26
Donde:
k = constante de velocidad
A = factor de frecuencia o de colisiones o factor preexponencial
Ea = energa de activacin, Jmol

1
R = constante molar del estado gaseoso, 8.314 Jmol

1
K

1
T = temperatura termodinmica o kelvin
La energa de activacin Ea es la mnima energa requerida por las molculas de reactivo
para interaccionar y formar los productos
El factor de frecuencia A se refiere a la frecuencia con la que las molculas de los reactivos
colisionan y si adems se necesita una determinada orientacin entre ellas para que reaccionen
(factor de orientacin), tambin queda incluido en esta constante A.
La fraccin de molculas con mnima energa Ea para reaccionar esta dada por: e
Ea/RT
R
1
+ R
2
P + Q

Eyring tambin relacion a la constante de velocidad con la temperatura de acuerdo a la
siguiente ecuacin:
T
1
< T
2
Energa cintica
Fraccin de molculas con
suficiente energa Ea para
colisionar y dar productos
Fraccin de molculas
con determinada energa
T
1
T
2
Ea
R
1
R
1
R
1
E
Q P
R
2
R
1
Ea
R
1
R
2
E
R
2
Ea
Dos molculas de R
1
, no reaccionan
R1 y R2 no tienen la energa ni la orientacin
para reaccionar
R1 y R2 si tienen la energa para reaccionar,
pero no la orientacin
R1 y R2 si tienen la energa y la
orientacin para reaccionar,
27
Donde:
k = constante de velocidad
k
B
= constante de Boltzman, 1.38 x 10
29
J K
1
T = temperatura termodinmica, K
h = constante de Planck, 6.63 x 10
34
Js
AG

= Energa de Gibbs de activacin, J mol

1
R = constante molar de los gases, 8.314 J mol
1
K
1
Eyring bas su teora en la formacin de una especie en un estado de transicin entre los
reactivos (en el estado base) y los productos, al que llam Complejo Activado (en el estado de
transicin), el cual es una especie transitoria de mxima energa
Con las ecuaciones de Arrhenius (Ecuacin 4.1) y de Eyring (Ecuacin 4.2) pueden
calcularse, todos los parmetros termodinmicos del estado de transicin. La linearizacin de
las anteriores ecuaciones da por resultado la ecuacin de una recta, cuyas pendientes son
proporcionales a la Energa de Activacin Ea (Ecuacin 4.3) y a la Energa de Gibbs de
k
B
T
k =
h
e
G

/ RT
4.2
R
1
R
1
+ R
2

|
R
2
| = |

P + Q
Complejo activado
Estado base
Energa
Complejo Activado

Reactivos
Productos
Coordenada de reaccin
Estado de transicin
28
Activacin AG

(Ecuacin 4.4). La ordenada en el origen de la ecuacin de Arrhenius

proporciona el valor del Factor de Frecuencia A
La Entalpa de Activacin AH

, se calcula a partir de la Energa de Activacin como sigue:

Ea = E + RT 4.5
Donde E es la Energa Interna
E = AH A(PV) 4.6
En un proceso a presin constante, como normalmente se trabaja en un laboratorio, se tiene
que:
E = AH PAV 4.7
Para las fases condensadas slidos y lquidos, el cambio de volumen AV es despreciable, por
tanto
E = AH 4.8
De aqu que la energa de activacin se relaciona con la entalpa de acuerdo con la siguiente
ecuacin:
Ea = AH

+ RT 4.9
Finalmente
H

= Ea RT 4.10
La entropa de activacin se calcula a partir de
AG

= AH

TAS

4.11
Finalmente la Constante de Equilibrio en el estado activado K

, se calcula con la Energa de

Activacin de Gibbs como sigue:
AG

= RT ln K

4.13
K

= e
G

/ RT
4.14
Ea 1
ln k =
ln A
R

T
4.3
k k
B G

1
ln
T
=
ln
h

T
4.4
H

G

S

=
T
4.12
29
DESARROLLO EXPERIMENTAL.
Realizar nuevamente la prctica No. 2, a temperaturas diferentes de las que ya se hayan
realizado.
Registrar en la siguiente Tabla 4.1 los datos de la reaccin entre el yoduro y el persulfato a
temperatura ambiente, a temperatura de un bao de hielo - agua y alguna otra temperatura, de
la cintica de la prctica nmero 2
2 KI + K
2
S
2
O
8
I
2
+ 2 K
2
SO
4
CLCULOS
a) Obtener la Energa de Activacin Ea, de la ecuacin de Arrhenius ( Ecuacin 4.3 ) por
cualquiera de los siguientes mtodos:
a.1) despeje directo de la ecuacin 4.3 a dos temperaturas T
1
(k
1
) y T
2
(k
2
) (T
2
>T
1
):
k
2
Ea T
2
T
1
ln
k
1
=
R
(
T
2
T
1
) 4.17
a.2) a varias temperaturas, a partir de la pendiente de la regresin lineal ln k contra 1/ T
Ea
Pendiente =
R
4.18
b) Calcular el Factor de Frecuencia A de la ecuacin de Arrhenius por cualquiera de los
siguientes mtodos
b.1) por sustitucin de la Energa de Activacin en la Ecuacin de Arrhenius 4.1 o 4.3
b.2) a varias temperaturas, a partir de la ordenada en el origen de la regresin lineal ln k
contra 1/ T
c) Calcular la Energa de Gibbs de Activacin AG

, por cualquiera de los siguientes mtodos

a partir de la ecuacin de Eyring ( Ecuacin 4.4 ):
Tabla 4.1
Temperatura
[C]
Constante de velocidad k
[ Lmol
1
s
1
]
30
c.1) por despeje directo sustituyendo valores de k, T, k
B
y h en la Ecuacin 4.4
c.2) por despeje directo de la ecuacin a dos temperaturas T
1
(k
1
) y T
2
(k
2
)
k
2
/ T
2
AG

1 1
ln
k
1
/ T
1
=
R
(
T
2

T
1
) 4.15
c.3) a varias temperaturas a partir de la pendiente de la regresin lineal ln (k/ T) contra 1/ T
AG

Pendiente =
R
4.16
c) Calcular la Entalpa AH

, Entropa AS

y Constante de Equilibrio K

a partir de las
Ecuaciones 4.10, 4.12 y 4.14
CUESTIONARIO
1.- Es la reaccin entre el yoduro y el persulfato ms rpida a mayor temperatura? Justificar
la respuesta a travs de la comparacin de las constantes de velocidad a diferentes
temperaturas.
2.- El valor de AG

es variable con la temperatura? Justificar la respuesta.

31
PRCTICA N. 5
CINTICA DE UNA REACCIN REDOX A TRAVS DE UN OBSERVABLE
OBJETIVO GENERAL
Seguir la cintica de una reaccin qumica a travs de un observable.
OBJETIVOS ESPECFICOS
- Seguir la cintica de una reaccin qumica a travs de la absorbancia como observable de la
reaccin de formacin del complejo yodo-yoduro I
3
variando la concentracin de los
reactivos, por el procedimiento de las velocidades iniciales
- obtener la pendiente inicial de la absorbancia en el tiempo
- determinar el orden parcial de los reactivos a travs del mtodo de concentracin constante
de uno de los reactivos y la velocidad inicial
- determinar el orden global de la reaccin a partir de los ordenes parciales
- calcular el valor de la constante de velocidad
- aplicar la Ley de Lambert y Beer para relacionar la concentracin del complejo yodo-
yoduro con la absorbancia
- comparar el valor de la constante experimental de velocidad con el valor reportado en la
literatura
FUNDAMENTOS TERICOS
La velocidad de una reaccin qumica puede monitorearse a travs de un mtodo indirecto de
medir el cambio de la concentracin en funcin del tiempo. Ese mtodo consiste en medir el
valor de una propiedad fsica (variable) que sea proporcional a la concentracin de alguno de
los reactantes. A esta propiedad fsica se le llama observable de la reaccin.
Por ejemplo la reaccin en fase gaseosa del acetileno con el hidrgeno, puede monitorearse
por el cambio de presin en el sistema, cambio que es proporcional a la concentracin.
C
2
H
4
(g) + H
2
(g) C
2
H
6
(g)
PV = nRT 5.1
n
P o
V
= Concentracin
La presin total del sistema P disminuye conforme se consume el etileno y el hidrgeno.
Como se observa en la ecuacin de gas ideal, la concentracin molar (M) corresponde a las
moles (n) por litro (V), R y T son la constante molar del estado gaseoso y la temperatura
termodinmica, respectivamente.
La reaccin de descomposicin del agua oxigenada puede monitorearse a travs del aumento
del volumen del oxgeno desprendido
32
H
2
O
2
(l) H
2
O (l) + O
2
(g)

El aumento de volumen en la jeringa es el volumen generado por el oxgeno, el cual se mide

en el tiempo
La reaccin de acomplejamiento del Cr
3+
(amarillo) a Cr
3+
EDTA (azul) puede seguirse
espectrofotomtricamente por el cambio de color de amarillo a azul, en las etapas intermedias,
el color verde se debe a la combinacin del azul del cromo coordinado con el amarillo del
Cr
3+
. La reaccin se sigue por la disminucin del color amarillo, el observable, es la
transmitancia o la absorbancia de la luz amarilla
Cr
3+
(amarillo) Cr
3+
EDTA (azul)
Medir la conductividad de una reaccin tambin es un mtodo indirecto para evaluar la
concentracin de los reactantes, siendo la conductividad el observable
C
4
H
9
Cl + H
2
O C
4
H
9
OH + H
+
+ Cl
Los sistemas observables, son sistemas cerrados con un sensor que detecta la propiedad fsica
observable, por ejemplo: manmetro, jeringa, espectrofotmetro, celda de conductividad, etc.
Para un seguimiento de observables se necesita que:
a) el sensor no interfiera con la reaccin
b) la medida de la propiedad sea directamente proporcional (lineal) a la concentracin de
al menos una especie qumica. Por ejemplo que la conductividad sea proporcional al
nmero de iones
c) se conozca el valor de la propiedad fsica observable en el tiempo cero
0
, a diferentes
tiempos
t
y al final de la reaccin

. Siendo el valor de la propiedad fsica

observable:
tiempo
Volumen de O
2
0 0
1 V
1
2 V
2
3 V
3
Solucin
No conductora
Solucin
Conductora
33
La Ley de Lambert y Beer relaciona la absorbancia A con la concentracin C de la solucin y
la longitud de la celda , la constante de proporcionalidad es el coeficiente de extincin o de
absorcin molar , que es caracterstico de cada sustancia
A = C 5.2
Cuando un haz de luz I
0
incide sobre una solucin, parte de esta luz es absorbida y la que sale,
I, es detectada por el espectrofotometro
La relacin entre la luz transmitida (I) y la incidente (I
0
) se le denomina transmitancia T,
de tal manera que la absorbancia es el logaritmo (exponente) negativo de base diez, del valor
de la transmitancia:
T = 10
A
5.4
A = log
10
T 5.5
La reaccin del yoduro con el persulfato (peroxodisulfato), puede ser cinticamente
monitoreada en un fotocolormetro, midiendo la absorbancia A del complejo yodo-yoduro que
se forma colateralmente durante la reaccin
2 I
(ac)
+ S
2
O
8
2
(ac)
I
2 (ac)
+ 2SO
4
2
(ac)
I
(ac)
+ I
2(ac)
I
3

(ac)


I
T =
I
0
5.3


t
o
tiempo
CA
0
Figura 5.1
I I
0
Figura 5.2
34
La variacin de la absorbancia con el tiempo es proporcional a la velocidad media inicial r
i
de la reaccin, donde m es la pendiente de esta relacin
Como la pendiente m es proporcional (o) a la velocidad de reaccin media inicial, esta
aumenta linealmente con la concentracin inicial de yoduro C
I
,
0
de diferentes corridas
cuando se mantiene constante la concentracin inicial del persulfato, lo que indica un orden
parcial de 1 en el in yoduro. Alternativamente la pendiente correlaciona linealmente con la
concentracin inicial de persulfato C
S
2
O
8
2
, 0
de diferentes corridas, manteniendo constante la
concentracin inicial del yoduro, indicando tambin un orden parcial de 1, ahora en el
persulfato.
La ecuacin diferencial de velocidad de la reaccin con respecto a cada uno de los reactivos
debe ser:
A C
I
3

A A A A
r
i
=
At
=
A t

At
= m 5.6
Figura 5.3
m o r
i
t = 1 minuto
A
Figura 5.4
Concentracin inicial
de yoduro o persulfato de diferentes corridas
m
m o C
S
2
O
8
2
, 0
m o C
I
,
0
35
1 dC
I d C
S
2
O
8
2
r =
2 dt
=
dt
5.7
Entonces:
dC
I d C
S
2
O
8
2
dt
= 2
dt
5.8
Lo cual significa que la pendiente de la velocidad inicial con respecto a la concentracin del
yoduro debe ser el doble de la pendiente de la velocidad inicial con respecto a la
concentracin del persulfato (Figura 5.4)
Una vez que el orden de la reaccin con respecto a cada uno de los reactivos se ha
determinado, se puede calcular la constante de velocidad, correlacionando la pendiente m con
el producto de las concentraciones iniciales de yoduro y persulfato, para las diferentes corridas
(Ecuacin 5.9). El valor del coeficiente de extincin molar reportado en la literatura para
esta reaccin es de 26 000 cm

1
M

1
El valor de la constante de velocidad reportada en la literatura
2
a diferentes temperaturas y
utilizando diferentes equipos se muestran en la siguiente Tabla 5.1:

2
Horst, E.; Arden, P. Z. J. Chem. Educ.1988, 65, No.8, 737
m/
k =
(C
I ,0
) (C S
2
O
8
2
,0
)
*5.9
Figura 5.5
(C
I , 0
) (C S
2
O
8
2
, 0
)
de las diferentes corridas
m/
k
36
Efecto de la Fuerza Inica del medio en la velocidad de la reaccin: La adicin de sales al
disolvente (KNO
3
) puede modificar la velocidad de la reaccin, si este efecto salino la
aumenta, entonces el medio inico interacta con el estado de transicin (complejo activado)
estabilizndolo, la barrera energtica disminuye, aumentando el valor de la constante de
velocidad y por consiguiente la velocidad. Si ocurre lo contrario, que el medio inico
desestabilice el estado de transicin y/o estabiliza el estado base ( reactivos ), aumentando la
distancia energtica entre ellos ( barrera ), disminuye el valor de la constante de velocidad y
por consiguiente la reaccin se hace mas lenta.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
Espectrofotmetro Genesys 10 (= 353 nm)
celdas del espectrofotmetro
solucin de persulfato de potasio
K
2
S
2
O
8
0.02 M
1 jeringa de 5 mL
1 jeringa de 3 mL
solucin de yoduro de potasio KI
0.04 M
1 jeringa de insulina de 1 mL
1 termmetro
un vaso de precipitados de 100 mL
pinzas para tubo de ensayo
1 vaso de precipitados de 500 mL para residuos
Horno de microondas
solucin de nitrato de potasio
KNO
3
0.1 M
Tabla 5.1 Valor de la constante de velocidad k en diferentes condiciones de la reaccin entre
el yoduro y el persulfato
Condiciones
Temperatura
C
Equipo de
deteccin
10
3
k
M
1
s
1
Agua destilada y desionizada 25 Beckman 4.77 4.96
Agua desionizada 25 Beckman 4.49 4.14
Agua destilada y desionizada 20 21 Spectronic 3.08
Agua desionizada 23 Spectronic 4.01
Utilizar guantes al usar las celdas. No lavarlas con jabn, solo con agua destilada. Usarlas y
guardarlas siempre secas. Usar el horno de microondas para secarlas, precaucin estn calientes
usar pinzas para tubo. Para enfriarlas colocar las celdas en un vaso de precipitados de 100 mL.
Recolectar las soluciones residuales en un vaso de precipitados de 500 mL. Al final de la
sesin, neutralizar el yodo de las soluciones con un poco de cristales de tiosulfato hasta que el
color oscuro desaparezca, la solucin puede desecharse al drenaje.
37
PROCEDIMIENTO
Calibracin del espectrofotmetro
El espectrofotmetro es un instrumento delicado. Antes del experimento, consultar el manual
de operacin para su correcto uso (ver pginas 40 y 41)
encender el espectrofotmetro y estabilizar durante 30 minutos
durante el tiempo de estabilizacin del equipo, marcar una celda como 1 y la otra como 2
preparar en ambas celdas la misma solucin A (usar respectivas jeringas), sin agregar el
KI de acuerdo a la siguiente Tabla 5.1a
Tabla 5.1a
Corridas mL de H
2
O mL de K
2
S
2
O
8
0.02 M mL de KI 0.04 M
A 3.45 0.75 0.30
B 3.30 0.75 0.45
C 3.15 0.75 0.60
D 3.00 0.75 0.75
E 3.60 0.15 0.75
F 2.70 1.05 0.75
G 2.40 1.35 0.75
en Test seleccionar la opcin de cintica, absorbancia y la longitud de onda (353 nm), con
los parmetros de intervalo de tiempo 10 segundos y el tiempo total de 1 minuto.
tiempo de retardo 00:00 y con el modo pendiente por factor encendido
Corrida A
Esta reaccin es muy rpida, hay que coordinar cada paso antes de iniciar el experimento.
La cintica se efectuar a temperatura ambiente. Registrarla en la Tabla 5.2a
seleccionar correr anlisis, en el modo tabular (quedar marcado grfico)
introducir la celda 1, cerrar la tapa y correrla como blanco, al terminar suena la alarma
con la misma celda correr medir muestra, en el momento de apretar la tecla, se aade
rpidamente con jeringa limpia, la solucin de KI al tubo 2, marcada en la Tabla 5.1a.
agitar el tubo 2 e intercambiarlo por el tubo 1, antes de los 10 segundos.
anotar la absorbancia que aparece a los 10 segundos, en la Tabla de datos 5.2a (Corrida
A). La absorbancia se deber medir cada 10 segundos hasta completar 60 segundos.
Anotar los datos y el valor de la pendiente m que aparece al final del experimento
(absorbancia por minuto).
repetir el procedimiento anterior (preparar tubo 1 y tubo 2 con la misma solucin) para
todas corridas de la Tabla 5.1a (B a G)
Para secar las celdas usar el horno de microondas, precaucin al sacarlas utilizar unas
pinzas para tubo, estn calientes colocarlas en un vaso de precipitados para evitar choque
trmico con la mesa
38
se propone otra serie de corridas como se describe en la Tabla 5.1b. En estas corridas se
pondr de manifiesto el efecto de la ionicidad del medio sobre la velocidad de la reaccin.
El volumen total de la reaccin es constante (4.5 mL) y los volmenes de los reactivos
persulfato y yoduro en las corridas H, I, J y K son los mismos que los de la corrida A. El
volumen del KNO
3
se va incrementando con el objeto de lograr un aumento en la fuerza
inica del medio con respecto al de la corrida A que no contiene KNO
3
. El agua se
adiciona para igualar el volumen final de los sistemas reaccionantes.
Anotar la absorbancia cada 10 segundos hasta completar 60 segundos en la Tabla de datos
5.2b. Registrar el valor de la absorbancia por minuto, pendiente m.
Tabla 5.1b
Corridas mL de H
2
O mL de KNO
3
0.1 M mL de K
2
S
2
O
8
0.02 M mL de KI 0.04 M
H 3.0 0.45 0.75 0.3
I 2.0 1.45 0.75 0.3
J 1.0 2.45 0.75 0.3
K 0.0 3.45 0.75 0.3
Tabla 5.2b
Absorbancia Tiempo
[s] H I J K
0
10
20
30
40
50
60
Pendiente
m
Tabla 5.2a Temperatura
Absorbancia Tiempo
[s] A B C D E F G
0
10
20
30
40
50
60
Pendiente
m
39
CLCULOS
a) calcular las concentraciones iniciales de yoduro y persulfato, en cada una de las corridas
de acuerdo con la siguiente expresin. Tabular en la Tabla 5.3
b) Anotar el valor de la pendiente (absorbancia por minuto) para cada corrida. Esta pendiente
es proporcional a la velocidad (Figura 5.3), anotar sus valores en la Tabla 5.3.
c) graficar las pendientes de las corridas A, B, C y D contra la concentracin inicial del
yoduro (el persulfato permanece constante), ajustar con cuadrados mnimos e indicar el
valor del coeficiente de regresin lineal R, si el valor esta dentro del intervalo de 0.98 y
1, el orden de reaccin parcial con respecto al yoduro es uno. Figura 5.4
d) graficar las pendientes de las corridas D; E; F y G contra la concentracin inicial del
persulfato (el yoduro permanece constante), ajustar con cuadrados mnimos e indicar el
valor del coeficiente de regresin lineal, si el valor esta dentro del intervalo de 0.98 y 1
el orden de reaccin parcial con respecto al persulfato es uno. Figura 5.4
e) con el valor de los ordenes parciales de la reaccin obtenidos de e) y f), las
concentraciones iniciales de yoduro y persulfato de cada corrida as como del valor de las
pendientes para cada corrida, el valor del coeficiente de extincin molar y el valor de la
longitud de la celda (l=1 cm) calcular la constante de velocidad k para la reaccin del
yoduro y el persulfato (Figura 5.5) a travs de la regresin lineal m/(l ) contra (C
I , 0
)
(C
S
2
O
8
2
, 0
)
f) comparar el valor de k [M
1
min
1
] del punto anterior con el reportado en la literatura que
es de 0.26 M
1
min
1
, obtener el porcentaje de error si la temperatura de trabajo es de 25C.
g) comparar la pendiente de la corrida A con las pendientes de las corridas H, I, J y K.
Correlacionarlas con la fuerza inica (concentracin de KNO
3
).
Fuerza inica y velocidad de reaccin
Corrida A H I J K
Pendiente m
mL de KNO
3
0 0.45 1.45 2.45 3.45
Conc. de KNO
3
0 0.010 0.032 0.054 0.076
Molaridad del yoduro o persulfato x Volumen empleado
C,
0
=
Volumen total de la solucin (yoduro, persulfato y nitrato)
5.10
Tabla 5.3
Corrida A B C D E F G
C
I , 0
C
S
2
O
8
2
, 0
Pendiente
40
CUESTIONARIO
1.- Mencionar tres propiedades fsicas (observables) que se pueden usar para seguir la cintica
de una reaccin
2.- Cul es el orden global de la reaccin anterior?
3.- Cul es el porcentaje de error entre la constante de velocidad k experimental de la
reaccin y el reportado en la literatura si la temperatura de trabajo es de 25C?
4.- Definir velocidad inicial de una reaccin qumica.
5.- Del inciso g de los clculos, observar si hay variacin en las pendientes y concluir a cual
estado (base o de transicin o a ambos) estabiliza el medio inico.
* la ecuacin 5.9 se deduce de las ecuaciones siguientes:
la ecuacin de Lambert y Beer es: A = c lC, por lo cual AA = c l AC. La pendiente se obtiene
como AA/At y eso es
AA AC
At
= c l
At
= c lr
i
= c lk (C
I ,0
) (C S
2
O
8
2
,0
)
Y el valor de AA/At es el valor de m. El despeje de k es la Ecuacin 5.9
GUA RPIDA DE OPERACIN
ESPECTROFOTMETRO THERMOSPECTRONIC GENESYS 10 VISIBLE
Gua rpida Espectrofotmetro Genesys 10 visible
GRETHEL MENDOZA GUTIRREZ LAURA MELINA LPEZ RAMREZ
LILIA FERNANDEZ SNCHEZ
Test
Utility
Cursor o flechas
Esc
Delet
Enter
41
1. Conectar el cable a la corriente elctrica
2. encender el interruptor (ON) que est atrs del equipo. Aparece la palabra Genesys
3. esperar a que se calibre el equipo, 2 minutos aproximadamente. Se oye un ruido, esperar
hasta que aparezca en la pantalla la longitud de onda ()
4. oprimir la tecla UTILITY, se despliega un men
5. del men UTILITY y con ayuda del cursor , sealar las opciones a cambiar, dar ENTER,
seleccionar y volver a dar ENTER para fijar la seleccin.
a) cambiar el modo de espera (stand by), a modo apagado ( u off)
b) expiracin de lnea base, tambin apag
c) Idioma, Espaol o Ingls
6. oprimir la tecla Test
7. seleccionar cintica. ENTER
8. seleccionar en modo de medicin, absorbancia y teclear ENTER
9. si la longitud de onda no es la deseada, oprimir ENTER y escribir el valor deseado ENTER
10. seleccionar tiempo retardado. ENTER, seleccionar 00:00 (min:seg) ENTER
11. seleccionar con las flechas, absorbancia. ENTER
12. seleccionar tiempo de intervalo, ENTER. Escribir el tiempo min:seg, que se necesite para
reportar la absorbancia, dar ENTER. Ejemplo 30 segundos 00:30
13. seleccionar tiempo total, ENTER. Escribir el tiempo total que se necesite que a la reaccin
se le determine la absorbancia. Ejemplo un minuto 01:00
14. seleccionar modo pendiente por factor encendido, la pendiente es proporcional a la
velocidad media (entre lecturas)
15. seleccionar correr anlisis.
16. seleccionar modo tabular.(quedar el nombre de grfico). Registrar la absorbancia en el
tiempo seleccionado en forma tabular
tiempo (seg) Absorbancia
0 0
10 0.051
20 0.052
30 0.053
17. insertar la celda blanco al espectrofotmetro con las marcas blancas diagonal a la
izquierda del usuario, (hay un volumen de 5 mL hasta la parte inferior del rectngulo
blanco, pero pude usarse menos volumen de muestra, mnimo 2.5 mL, despus de la lnea
blanca. Cerrar el compartimiento
18. oprimir la tecla: medir blanco, solo si han transcurrido 30 minutos de encendido el equipo.
Se oye una alarma
19. retirar la celda con el blanco, oprimir la tecla medir muestra e introducir la celda con la
reaccin lo ms rpido posible
20. al terminar el tiempo total de la cintica la toma de lecturas se detendr, suena alarma.
Aparecer la ultima medida de Abs/tiempo
21. se puede regresar al modo grfico
42
22. para otra corrida, medir blanco y despus la muestra
23. lavar las celdas solo con agua destilada, si hay alcohol, tambin. Dejar secar y guardar
24. con la tecla ESC, se va saliendo de las pantallas, hasta llegar a longitud de onda
25. Con el botn posterior OFF-ON apagar el equipo, desconectar y guardar.
43
44
PRCTICA N. 6
CINTICA DE UNA REACCIN QUMICA SEGUIDA COLORIMETRICAMENTE
PARA VERIFICAR UN MECANISMO DE REACCIN
OBJETIVO GENERAL
Establecer un mecanismo de reaccin usando una tcnica fotocolorimtrica y el mtodo de las
velocidades iniciales.
OBJETIVOS ESPECFICOS
- Seguir la cintica a temperatura ambiente de la reaccin entre el cristal violeta y el
hidrxido de sodio a travs de un observable, la absorbancia del cristal violeta
- Obtener la pendiente m de la variacin de la absorbancia con el tiempo de diferentes
corridas de la reaccin anterior, como un mtodo indirecto de medir la velocidad de
reaccin
- Relacionar la pendiente de dos corridas, con el reactivo que cambia su concentracin inicial
en cada corrida para determinar el orden parcial con respecto a ste
- Determinar el orden global y la constante de velocidad, para confirmar si el mecanismo de
reaccin es S
N
1 o S
N
2
FUNDAMENTOS TERICOS
Un mecanismo de reaccin explica cmo se forman los productos a partir de los reactivos,
describe, paso por paso, el proceso de ruptura y formacin de enlaces
La reaccin entre el cristal violeta y el hidrxido de sodio puede ocurrir a travs de un
mecanismo S
N
1 o un S
N
2 (tetraedral).
El mecanismo S
N
1 que corresponde a una sustitucin nucleoflica unimolecular. Ocurre a
travs de un intermediario catinico, por lo que solamente se involucra un reactivo en el paso
determinante y la reaccin es de orden uno. La cintica de tal reaccin solo depender de la
concentracin del sustrato que forma al carbocatin y no de la concentracin del nuclefilo
OH, la velocidad de reaccin con respecto al nuclefilo sera cero. Figura 6.1.
El estado de transicin es inico y se ve estabilizado en medios polares, aumentando la
velocidad de reaccin, esto se logra agregando sales que aumenten la polaridad del medio.
El mecanismo S
N
2 tetraedral ocurre en un solo paso concertado, por lo que requiere de la
participacin de los dos reactivos involucrados en la sustitucin nucleoflica y la reaccin es
de orden 2. La cintica de tal reaccin depender de la concentracin tanto del sustrato como
del nuclefilo OH . Un medio inico eleva la energa del estado de transicin y hay una
disminucin en la velocidad de reaccin. Figura 6.2
45
OH + Cl
Producto incoloro
Cloruro de p- rosanilina
o Cristal violeta
N(CH
3
)
2
o
N(CH
3
)
2
o
o
N(CH
3
)
2

Cl
C
OH
(CH
3
)
2
N o
N(CH
3
)
2
o
N(CH
3
)
2
o
C
Cuando a una reaccin de segundo orden se le agrega uno de los reactivos en exceso, este
prcticamente permanecer constante con respecto al otro y la cintica de la reaccin ser
ahora de pseudoprimer orden.
Figura 6.2 Mecanismo S
N
2, tetraedral
La reaccin entre el cristal violeta y el hidrxido de sodio
3
se seguir a travs de la
disminucin de la absorbancia del cristal violeta CV en la regin del espectro visible con
longitud de onda de 590 nm, en tres corridas mantenindose constante en dos de ellas, la

3
Corsaro, G. A colorimetric chemical kinetics experiment. J. Chem. Educ., 41(1), 48, 1964.
Figura 6.1 Mecanismo S
N
1
OH
o
N(CH
3
)
2
o
Sustrato
Cloruro de p-rosanilina
o cristal violeta
Intermediario
Carbocatin
C
N(CH
3
)
2
o
OH
N(CH
3
)
2
o
+
(CH
3
)
2
N o
o
N(CH
3
)
2
C
N(CH
3
)
2

Cl
N(CH
3
)
2
o
Producto incoloro
N(CH
3
)
2
o
C
(CH
3
)
2
N o
46
concentracin del cristal violeta, y en otras dos la concentracin de la base. Por ltimo se
repetirn las tres corridas pero ahora con un exceso de la base.
La variacin de 2 absorbancias A iniciales con el tiempo t (pendiente m), es directamente
proporcional (o)a la velocidad inicial de la reaccin r. Ecuacin 6.1
AA
At
= m o r 6.1


Figura 6.3
Las velocidades iniciales son proporcionales(o) a las concentraciones iniciales, medidas
con la absorbancia, siendo la constante de proporcionalidad la constante de velocidad. As
el logaritmo natural de la relacin de pendientes iniciales m
0
con respecto al logaritmo
natural de la relacin de concentraciones iniciales C
0
del reactivo que cambia en dos
corridas, proporciona el valor del orden parcial de tal reactivo.
CV
+
Cl + Na
+
OH CVOH + Na
+
Cl




m
0,1
k C
CV
,
0,1

C
NaOH
,
0

m
0,2
=
k C
CV
,
0
,
2

C
NaOH
,
0

6.3


m
0
o k C
CV
,
0

C
NaOH
,
0

6.2
m
0,1
k C
CV
,
0

C
NaOH
,
0
,
1

m
0,3
=
k C
CV
,
0

C
NaOH
,
0
,
3

6.5
ln ( m
0,1
/ m
0,2
)

=
ln [ C
CV
,
0
,
1
/ C
CV
,
0
,
2
]
6.4
ln ( m
0,1
/ m
0,3
)

=
ln [ C
NaOH
,
0
,
1
/ C
NaOH
,
0
,
3
]
6.6
t seg
A
47
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
2 pipetas graduadas de 5 mL PE solucin de tinte cristal violeta (0.02 g
2 pipetas beral de 1 mL
en un litro de agua) 5 x 10
5
M
1 termmetro
solucin de hidrxido de sodio NaOH
1 propipeta o jeringas con manguera
2 a 0.02 M
1 espectrofotmetro Genesys con celdas solucin de nitrato de potasio KNO
3
1 M
Papel tis (Kleenex) Agua destilada hervida, libre de CO
2
1 vaso de precipitados de 500 mL para
residuos (uso comn)

PROCEDIMIENTO
Antes de preparar las mezclas para las corridas 1-3 revisar el resumen en la Tabla 6.1
Calibracin del espectrofotmetro (ver pgina 41)
longitud de onda de 590 nm
Programar el tiempo de lectura de la absorbancia 4 minutos y el total de lecturas 4
El equipo dar las pendientes medias y al final de la corrida (16 minutos) la pendiente
media final, la cual es proporcional a la velocidad.
Utilizar guantes
Se preparan cinco tubos del espectrofotmetro Genesys , el tubo 1 es el blanco, el tubo 2 el
testigo de violeta en las tres corridas. Los tubo 3, 4 y 5 sern los reactores para cada corrida
como se muestra en la siguiente Tabla 6.1
Tabla 6.1
Blanco Testigo Reactores
CORRIDA TUBO 1, 2.5 mL
de agua
TUBO 2, 2.5 mL
de CV
TUBO 3, 2.5
mL de CV
TUBO 4, 2.5
mL de CV
TUBO 5, 2.5 mL
de CV
1
+ 1 gota de
NaOH
Tubo 2
+ 1 gota de
NaOH
2
+ 1 gota de
NaOH
Tubo 2
+ 2 gotas de
NaOH
3
+ 1 gota de
KNO
3
+ 1 gota de
KNO
3
+ 2 gotas de NaOH
1 gota de KNO
3
Recolectar las soluciones residuales en un vaso de precipitados de 500 mL. Al final de
la sesin experimental el tcnico del laboratorio se har cargo de desechar la solucin.
Utilizar guantes durante la experimentacin
48
Se realizan las tres corridas en el Espectrofotmetro, utilizando el mismo tubo 1, como
blanco, el tubo 2 proporcionar la absorbancia inicial en las tres corridas, intercambindolo,
antes de los 4 minutos de la primera lectura, por el tubo reactor correspondiente
Corrida 1
seleccionar correr anlisis.
seleccionar modo tabular.(quedar el nombre de grfico). Registrar la absorbancia en el
tiempo seleccionado en forma tabular
insertar la celda blanco que consiste en 2.5 mL de agua con una gota de NaOH, al
espectrofotmetro con las marcas blancas diagonal a la izquierda del usuario, cerrar el
compartimiento
oprimir la tecla: medir blanco, (solo si han transcurrido 30 minutos de encendido el
equipo). Se oye una alarma cuando el equipo termina de leer el blanco
retirar la celda con el blanco, introducir la celda testigo (2.5 mL de Cristal violeta) oprimir
la tecla medir muestra y simultneamente por fuera introducir 1 gota de NaOH al tubo
reactor agitar e intercambiarla por el testigo (tiene un poco menos de 4 minutos para
intercambiar el testigo por el reactor)
al terminar el tiempo total de la cintica la toma de lecturas se detendr, suena alarma.
Aparecer la ultima medida de Abs/tiempo
aparecern los datos en forma de tabla
se puede regresar al modo grfico y observar la curva de pendiente negativa
Repetir el procedimiento para la Corrida 2
El blanco es el mismo tubo de la corrida 1, solo hay que agregar otra gota de NaOH. El
testigo es el mismo tubo con 2.5 mL de cristal violea. El tubo reactor se intercambia por el
testigo antes de los 4 minutos de la primera lectura, no sin antes haber agregado dos gotas
de NaOH por fuera y simultneamente al correr la muestra con el testigo
Corrida 3 (efecto salino primario de Brnsted)
Repetir la corridas 2, pero a la misa solucin del blanco agregar 1 gota de una solucin de
KNO
3
1 M (sal de Brnsted), al testigo y reactor tambin, al disparar correr anlisis
simultneamente por fuera al reactor agregar 2 gotas de NaOH
Estos datos probarn el efecto de sal primaria de Brnsted (aumenta el carcter inico del
medio y si hay formacin de carbocatin este se estabilizar y favorecer la reaccin S
N
1
aumentando la velocidad con respecto a la de la corrida 1). o disminuyendo la velocidad
(pendiente ) si el proceso es S
N
2 con intermediario concertado.
Registrar los datos en la Tabla 6.2
49
Tabla 6.2 Registro de datos de las corridas.
Tiempo[min] 0 4 8 12 16 Pendiente media
inicial (entre 0 y 4
minutos)
Corrida 1
Absorbancia
Tiempo[min] 0 4 8 12 16
Corrida 2
Absorbancia
Tiempo[min] 0 4 8 12 16
Corrida 3
Absorbancia
CLCULOS
a) Con los datos obtenidos elaborar grficas de absorbancia vs. tiempo, para cada corrida.
Efectuar las grficas en Excel. En el mismo grfico trazar las curvas de la corrida 1 y 3, si
estas no coinciden, la reaccin es de primer orden en la NaOH
d) la corrida 3 corresponde a un experimento realizado en medio inico. Si el complejo
activado tuviera carga elctrica (carbocatin, mecanismo S
N
1), la ionicidad del medio
estabilizara tanto al estado base inico (cristal violeta), como al estado de transicin, no se
afectara o sufrira un aumento en el valor de la pendiente m en la corrida 3 con respecto a
la corrida 2, por otro lado si el complejo activado es neutro (mecanismo S
N
2), el medio
inico estabilizara solo el estado base y no al complejo activado y la pendiente m de la
corrida 3 sera menor que la de las corridas 2 (reaccin mas lenta)
CUESTIONARIO
1.-De acuerdo a los valores de las pendientes cuales seram los ordenes parciales y , de la
reaccin entre el cristal violeta y el NaOH. Cul es el orden global de la reaccin? es sta
una reaccin S
N
1 o S
N
2 ?. Justificar
50
O O
CH
3
COCCH
3
(ac) + H
2
O (l) 2 CH
3
COOH (ac)
anhdrido actico agua cido actico
PRCTICA N. 7
CINTICA DE UNA REACCIN DE PSEUDOPRIMER ORDEN SEGUIDA POR EL
MTODO COLORIMTRICO
OBJETIVO GENERAL
Modificar la cintica de segundo orden a pseudoprimer orden, por el exceso de uno de los
reactivos, el agua, que es tambin el disolvente en la reaccin de hidrlisis del anhdrido
actico
OBJETIVOS ESPECFICOS
- Seguir la cintica a temperatura ambiente de la reaccin de hidrlisis entre el anhdrido
actico y el agua a travs del observable absorbancia.
- medir la absorbancia del complejo yodo-yoduro I
3
obtenido mediante una reaccin
acoplada a la reaccin de hidrlisis
- determinar el orden y la constante de velocidad de la reaccin de hidrlisis
- confirmar el mecanismo de seudoprimer orden con el valor del coeficiente de correlacin R
FUNDAMENTOS TERICOS
La reaccin de hidrlisis entre el anhdrido actico y el agua, como se vio en la prctica de
saponificacin del acetato de etilo, es una reaccin de segundo orden, donde el nuclefilo es el
agua, la cual por ser el disolvente tambin, se encuentra en exceso y esto transforma a la
ecuacin de velocidad en una ecuacin de pseudoprimer orden
r = k C
anh
C
H
2
O
r = (k C
H
2
O
) C
anh
r = k C
anh
ecuacin de velocidad de pseudoprimer orden
La reaccin anterior puede seguirse a travs de la absorbancia ( = 353 nm ) del complejo
yodo-yoduro que se forma cuando se acopla la reaccin anterior a otra donde el cido actico
formado en la reaccin principal es empleado para reaccionar con yoduro y yodato como se
muestra a continuacin
5 KI (ac) + KIO
3
(ac) + 6 CH
3
COOH (ac) 3 I
2
(ac) + 6 CH
3
COOK (ac) + 3 H
2
O(l)
I (ac) + I
2
(ac) I
3
(ac)
La suma de las reacciones anteriores es:
51
CH
3
COOCOCH
3
+ H
2
O 2 CH
3
COOH
5 1
3
I +
3
IO
3
+ 2CH
3
COOH I
2
+ 2 CH
3
COO + H
2
O
I + I
2
I
3

8 1
3
I +
3
IO
3
+ CH
3
COOCOCH
3
I
3
+ 2 CH
3
COO
Entonces la velocidad de reaccin se puede definir como:
dC
anh
dC
I
3

r =
dt
=
dt
La ecuacin anterior justifica que la reaccin puede ser seguida mediante la concentracin de
anhdrido actico o del ion triyoduro.
La ventaja del seguimiento mediante el ion triyoduro es que este es colorido y absorbe la luz
UV que tiene la longitud de onda de 353 nm y la reaccin puede seguirse por el aumento de la
absorbancia del I
3

, Figura 7.1
En la Figura 7.1 a la izquierda se muestra una cintica seguida midiendo concentraciones
respecto al tiempo t. A la derecha, la misma cintica seguida mediante medidas de
Absorbancia del producto triyoduro respecto al tiempo. Se observa un periodo de
invariabilidad de la absorbancia del triyoduro en el tiempo cero (A
0
), llamado perodo de
induccin.
Si la reaccin fuera de primer orden, la ecuacin integrada, monitoreando la C
I
3
, es:
C
I
3

, f
k t = ln
C
I
3

, f
C
I
3

, t
Figura 7.1
A
f
A
t
A
0
tiempo
C
anh, 0
C
anh, t
C
anh, f
Perodo de
induccin
tiempo
52
Si la concentracin C
I
3
, es seguida mediante la absorbancia del in triyoduro esta ecuacin se
debe transformar en:
A
final
A
0
k t = ln
A
final
A
t
En el tiempo cero no hay triyoduro, por lo tanto A
0
= 0
A
final
k t = ln
A
final
A
t
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
1 pipeta graduada de 5 mL anhdrido actico, QP
1 jeringa de insulina o pipeta beral yoduro de potasio KI, cristales
1 esptula yodato de potasio KIO
3
, cristales
1 termmetro agua destilada hervida y fra, libre de
1 espectrofotmetro Genesys con celdas
CO
2
1 gradilla
PROCEDIMIENTO
Calibracin del espectrofotmetro
Encender el equipo y estabilizar por 30 minutos en una longitud de onda de 353 nm
oprimir la tecla Test
seleccionar cintica. ENTER
seleccionar en modo de medicin, absorbancia y teclear ENTER
si la longitud de onda no es 353 nm, oprimir ENTER y escribir el valor
seleccionar tiempo retardado. ENTER, seleccionar 00:00 (min:seg) ENTER
La solucin residual se neutraliza con un cristal de tiosulfato de sodio o hasta que la
solucin quede incolora. Desechar en la tarja.
Utilizar guantes durante la experimentacin
53
seleccionar tiempo de intervalo, ENTER. Escribir el tiempo min:seg, que se necesite para
reportar la absorbancia, dar ENTER. Ejemplo 2 minutos 02:00
seleccionar tiempo total, ENTER. Escribir el tiempo total que se necesite que a la reaccin
se le determine la absorbancia. Ejemplo 36 minutos 36:00
seleccionar modo pendiente por factor encendido, la pendiente es proporcional a la
velocidad media (entre lecturas)
seleccionar correr anlisis. Aparecer una pantalla con un plano cartesiano, que registrar
absorbancia VS. Tiempo
seleccionar modo tabular.(quedar el nombre de grfico). Registrar la absorbancia en el
tiempo seleccionado en forma tabular.

Preparacin del blanco:
Las celdas del espectrofotmetro al momento de usarse deben de estar limpias y secas. No
lavar con jabn, solamente con agua destilada y alcohol tanto en la parte interna como
externa, secar suavemente la parte externa con papel kleenex. Siempre usar guantes, para
evitar depositar grasa.
Llenar una celda, con 2.5 mL de agua destilada, libre de CO
2
colocar un cristalito de KI y
otro de KIO
3
, agitar para disolver
elegir correr anlisis
introducir el blanco al equipo, cerrar la tapa
oprimir la tecla correr el blanco, al terminar se oye una alarma
Para iniciar la cintica se prepara la mezcla de reaccin como sigue:
retirar el blanco y aadir una micro gota de anhdrido actico, con la pipeta beral o jeringa
de insulina, agitar perfectamente, introducir la celda al equipo e inmediatamente teclear
correr la muestra
La cantidad de anhdrido actico que se debe poner es muy pequea, de lo contrario la
reaccin ser muy rpida y no podr leerse la absorbancia, el equipo titilar
registrar en la Tabla 7.1, los datos de absorbancia contra tiempo, durante 36 minutos
(opcional registrar todos) y el tiempo y la absorbancia que permanezca constante
(absorbancia final). la invariabilidad de la absorbancia en las ltimas mediciones
comprueba que la reaccin ha terminado
54
al terminar el tiempo total de la cintica la toma de lecturas se detendr, suena una alarma
regresar al modo grfico, oprimiendo esta opcin, aparecer la curva absorbancia del
triyoduro contra tiempo.
lavar las celdas solo con agua destilada, si hay alcohol, tambin. Dejar secar y guardar
con la tecla ESC, se va saliendo de las pantallas (no guardar anlisis) hasta llegar a longitud
de onda. Con el botn posterior OFF-ON apagar el equipo
desconectar y guardar.
Tabla 7.1
Tiempo
[min]
Absorbancia
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
34
36
Abs. I
3

tiempo seg
55
CALCULOS
a) trazar la grfica absorbancia vs. tiempo (para los32 minutos)
b) calcular la constante de velocidad de reaccin observada (pseudo) con el procedimiento
tabular, a partir de los datos de absorbancia A y tiempo, solo en una regin recta de la
grfica anterior. Se debe tomar en cuenta que la reaccin de hidratacin del anhdrido
actico es seudomolecular,
e) ajustar los datos con cuadrados mnimos
A
final
ln
A
final
A
t
vs. t
f) obtener nuevamente el valor de k
observada
(pendiente), el coeficiente de correlacin lineal
R, de regresin lineal R
2
y confirmar si la cintica es de pseudoprimer orden
CUESTIONARIO
1.- Calcular el tiempo de vida media de la reaccin mediante la ecuacin t
1/2
= ln 2/ k
observada
,
y comparar con el tiempo de vida media que corresponde en la grfica del inciso a)
absorbancia vs. t cuando, A
t
= A
final
/ 2. Escriba sus conclusiones acerca de estos datos.
2.- La reaccin desarrollada en la prctica es de pseudoprimer orden debido a que un reactivo
se agreg en exceso. Si quisiera determinar el tiempo de vida media de la reaccin cul
ecuacin debe usar para calcularla, la de orden uno o la de orden dos?
A
final
= _____________
A
final
t
Seg
Absorbancia
A
t
A
final
A
t
A
final
A
t
= A ln A k
observada
= ln A / t
56
3.- En esta prctica, el seguimiento de la reaccin ocurre por un procedimiento indirecto, ya
que se determina la concentracin del I
3
y no la concentracin de un reactivo (anhdrido
actico) o de un producto. Escribe una justificacin del porqu no es necesario hacer una
determinacin cuantitativa de la concentracin del in triyoduro para desarrollar la
ecuacin de velocidad.
4.- La reaccin entre el anhdrido actico y el agua se puede monitorear por absorbancia,
gracias a la reaccin acoplada del yoduro para producir yodo. puede proponer otro
observable para monitorear la reaccin?
5.- En la siguiente grfica se observa el consumo de acetico, la formacin del yodo
simultneamente en el tiempo cero, pero hay un intervalo en el tiempo en que el triyoduro
no se forma, cmo se le llama a este intervalo comn en las reacciones consecutivas
ABC?
I
2
Actico
I
3

t
0
0
57
PRCTICA No. 8
CINTICA DE UNA REACCIN CATALIZADA.
(en microescala)
OBJETIVO GENERAL
Observar el efecto de un catalizador sobre la velocidad de reaccin
OBJETIVOS ESPECFICOS
- Seguir la cintica de la reaccin
2H
2
O
2
(l)
Yoduro

2H
2
O( l ) + O
2
( g )
catalizada mediante el ion yoduro midiendo la produccin del oxgeno a travs del
aumento de presin del sistema de reaccin utilizando un sensor de presin.
- comprobar el modelo cintico de primer orden para la reaccin catalizada.
- tratar los datos obtenidos de presin de acuerdo con el modelo propuesto.
- obtener el coeficiente de regresin y correlacin para confirmar el modelo.
- desarrollar la reaccin en microescala para utilizar menores cantidades de reactivos con
respecto a las tcnicas experimentales tradicionales
FUNDAMENTOS TERICOS
La velocidad de una reaccin qumica puede aumentarse con el uso de un catalizador.
La reaccin entre el dixido de azufre y el oxgeno para formar el trixido de azufre en la
obtencin de cido sulfrico es un paso muy lento pero cuando se le agrega pentxido de
vanadio la reaccin se acelera:
V
2
O
5
SO
2
(g) + O
2
(g) SO
3
(g)
La reaccin de descomposicin del agua oxigenada de acuerdo a la siguiente reaccin es muy
lenta
2 H
2
O
2
(l) 2 H
2
O(l) + O
2
(g)
Cuando al agua oxigenada se le agrega una solucin de yoduro de potasio la velocidad de
descomposicin aumenta
2H
2
O
2
( l)
Yoduro

2H
2
O( l) + O
2
( g)
En los ejemplos anteriores el pentxido de vanadio V
2
O
5
y el yoduro I

son catalizadores.
58
Un catalizador es una sustancia que sin participar en la estequiometra de la reaccin,
modifica el mecanismo y, por lo tanto, aumenta la velocidad de la misma, debido a que el
nuevo mecanismo pasa por una etapa controlante de la velocidad que tiene una menor energa
de activacin. Figura 8.1
Figura 8.1 Perfil energtico para una reaccin elemental: a) sin catalizador, b) con catalizador
En la descomposicin cataltica homognea del agua oxigenada con yoduro, se propone que el
mecanismo de la reaccin ocurre en dos pasos, siendo el primero el mas lento (la etapa
controlante de la velocidad de la reaccin)
A) H
2
O
2
(l ) + I

( ac) H
2
O(l) + IO

( ac)
B) H
2
O
2
(l ) + IO

( ac) H
2
O(l ) + O
2
( g) + I

( ac)
La reaccin global es: 2 H
2
O
2
(l ) + I

( ac) 2 H
2
O(l ) + O
2
( g) + I

( ac)
En la reaccin global se observa que el yoduro se regenera, por lo cual su concentracin
permanece constante durante la reaccin. La reaccin anterior es un ejemplo de catlisis en
fase homognea.
De acuerdo al modelo cintico de primer orden, con catalizador se tiene que:
d [ H
2
O
2
]
d t
= ( k
0
[H
2
O
2
]
v
1

+ k
cat
[H
2
O
2
]
v
2
|catalizador]
v
catalizador
)
8.1
Donde: k
0
es el coeficiente de velocidad de la reaccin de descomposicin del agua oxigenada
sin catalizador
v
1
.v
2
y v
catalizador
son los ordenes parciales de reaccin
Si: v
1
= v
2
= v
catalizador
= 1.
|catalizador] = constante
Ea
1
Ea
2
Avance de la reaccin
k
2
>k
1
E E
AE
reaccin
b)
Avance de la reaccin
reactivos
Con catalizador
a)
productos productos
reactivos
59
y, si el valor de la constante de velocidad k
0
es muy pequeo, la ecuacin cintica es:
d [ H
2
O
2
]
d t
= k
obs
[ H
2
O
2
] 8.2
Donde la constante de velocidad observada es k
obs
= k
cat
|catalizador]
La integracin de la ecuacin anterior es:
[H
2
O
2
]
0
ln
[H
2
O
2
]t
= k
obs
t 8.3
El seguimiento cintico de la reaccin puede ser realizado mediante la medicin de la
evolucin del oxgeno, que es la nica sustancia en fase gaseosa. En un reactor a volumen
constante, la generacin del oxgeno se manifiesta con un aumento de presin en el sistema, y
la reaccin puede ser monitoreada con un sensor de presin. El desarrollo de la reaccin se
puede seguir mediante la curva de presin vs. tiempo, en lugar de la curva de concentracin
vs. tiempo, como se muestra en la Figura 8.2, donde P
0
es la presin inicial del sistema, P
t
es
la presin en el tiempo t y P
f
la presin final, cuando la reaccin no avanza ms y sta
permanece constante.
Figura 8.2 Comparacin del monitoreo de la reaccin midiendo
Concentraciones o presiones
Se puede observar que la concentracin inicial [H
2
O
2
]
0
es proporcional a la cantidad total del
oxgeno producido durante toda la reaccin [O
2
]
f
que se puede medir por la diferencia total de
presiones en el experimento cintico P
f
P
0
, por lo tanto
[H
2
O
2
]
0
= 2 [O
2
]
f
, 8.4
o sea
[H
2
O
2
]
0
= 2 (P
f
P
0
) 8.5
donde es la constante de conversin de la presin producida por el oxgeno generado a las
unidades de concentracin. es igual 1/RT. En la reaccin global se observa que la relacin
estequiomtrica entre el H
2
O
2
y el O
2
es 2:1.
C
H
2
O
2
,0
C
H
2
O
2
,t
P
f
P
t
P
0
tiempo tiempo
60
Una vez iniciada la reaccin, la concentracin de H
2
O
2
en el tiempo es [H
2
O
2
]
t
, menor que
[H
2
O
2
]
0
, ya que el agua oxigenada se degrada en la produccin del oxgeno gaseoso:
[H
2
O
2
]
0
[H
2
O
2
]
t
= 2 [O
2
]
t
8.6
El oxgeno producido es proporcional a P
t
P
0
:
[O
2
]
t
= (P
t
P
0
) 8.7
entonces [H
2
O
2
]
t
= [H
2
O
2
]
0
2 [O
2
]
t
= 2 (P
f
P
0
) 2 (P
t
P
0
) = 2 (P
f
P
t
) 8.8
y la ecuacin integrada en trmino de presiones es
o sea
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
1 matraz de tres bocas agua oxigenada comercial al 3% p/v
1 sensor electrnico de presin solucin de yoduro de potasio KI 0.1 M
1 sensor electrnico de temperatura
1 transductor CBL
1 calculadora Texas Instruments
2 jeringas de 3 mL
1 tapn de plstico Ultra-In
1 cronmetro
1 tapn de hule o septum
1 agitador magntico con barra
1 soporte universal con pinzas
PROCEDIMIENTO
Conectar el transductor CBL a la corriente, a la calculadora, al sensor de presin en el canal
1 y al sensor de temperatura en el canal 2. Figura 8.3
calibrar el sensor de presin tomando como referencia la presin atmosfrica y otra presin
utilizando el manmetro de mercurio
2 (P
f
P
0
)
ln
2 (P
f
P
t
)
= k
obs
t 8.9
(P
f
P
0
)
ln
(P
f
P
t
)
= k
obs
t 8.10
61
Figura 8.3 Calibracin de la presin
armar el equipo como se muestra en la Figura 8.4 apoyado apropiadamente en un soporte
universal con base de agitacin magntica
Sensor de
temperatura
Eliminador de
corriente
Sensor de
presin
Q W E R T Y U I O P ` + 7 8 9 $ % + *
A S D F G H J K L 4 5 6 ( ) _ /
Z X C V B N M , . - 1 2 3 0 & = .
1234567890 =
calculadora
1234567890 =
Eliminador de
corriente
Sensor de
presin
Q W E R T Y U I O P ` + 7 8 9 $ % + *
A S D F G H J K L 4 5 6 ( ) _ /
Z X C V B N M , . - 1 2 3 0 & = .
1234567890 =
calculadora
1234567890 =
Eliminador de
corriente
Sensor de
presin
Q W E R T Y U I O P ` + 7 8 9 $ % + *
A S D F G H J K L 4 5 6 ( ) _ /
Z X C V B N M , . - 1 2 3 0 & = .
1234567890 =
calculadora
1234567890 =
Eliminador de
corriente
Sensor de
presin
Q W E R T Y U I O P ` + 7 8 9 $ % + *
A S D F G H J K L 4 5 6 ( ) _ /
Z X C V B N M , . - 1 2 3 0 & = .
1234567890 =
calculadora
Sensor de
presin
Q W E R T Y U I O P ` + 7 8 9 $ % + *
A S D F G H J K L 4 5 6 ( ) _ /
Z X C V B N M , . - 1 2 3 0 & = .
1234567890 =
calculadora
Q W E R T Y U I O P ` + 7 8 9 $ % + *
A S D F G H J K L 4 5 6 ( ) _ /
Z X C V B N M , . - 1 2 3 0 & = .
1234567890 =
calculadora
Q W E R T Y U I O P ` + 7 8 9 $ % + *
A S D F G H J K L 4 5 6 ( ) _ /
Z X C V B N M , . - 1 2 3 0 & = .
1234567890 =
calculadora
Q W E R T Y U I O P ` + 7 8 9 $ % + *
A S D F G H J K L 4 5 6 ( ) _ /
Z X C V B N M , . - 1 2 3 0 & = .
1234567890 =
calculadora
Q W E R T Y U I O P ` + 7 8 9 $ % + *
A S D F G H J K L 4 5 6 ( ) _ /
Z X C V B N M , . - 1 2 3 0 & = .
1234567890 =
Q W E R T Y U I O P ` + 7 8 9 $ % + *
A S D F G H J K L 4 5 6 ( ) _ /
Z X C V B N M , . - 1 2 3 0 & = .
1234567890 =
-
1234567890 = 1234567890 =
A S D F G H J K L 4 5 6 ( ) _ /
Q W E R T Y U I O P ` + 7 8 9 $ % + *
Z X C V B N M , . 1 2 3 0 & = .
calculadora
1234567890 =
Eliminador de
corriente
Eliminador de
corriente
Sensor de
presin
Sensor de
temperatura
Figura 8.4 Instrumentacin para la prctica
Manmetro de
mercurio
A S D F G H J K L 4 5 6 ( ) _ /
Q W E R T Y U I O P ` + 7 8 9 $ % + *
Z X C V B N M , . 1 2 3 0 & = .
calculadora
1234567890 =
Sensor de
presin
Eliminador de
corriente
Vlvula de
tres vas
Jeringa
62
insertar el sensor de temperatura a una boca del reactor y el sensor de presin a otra de las
bocas, utilizando como boquilla una porcin de manguera como se muestra en la Figura 8.5
Figura 8.5
revisar que las conecciones no presenten fuga
antes de cerrar el reactor, aadir con la jeringa 2 mL de agua oxigenada
cerrar el reactor con el tapn de hule o septum.
programar la calculadora para registrar la temperatura y la presin del sistema, cada 30
segundos durante 15 minutos (30 lecturas)
sin la jeringa, accionar el sistema de adquisicin de datos. Durante 2 minutos observar que
la reaccin es muy lenta
despus de ese tiempo, agregar al reactor 1 mL de solucin de yoduro de potasio, con la
jeringa, cuidando no introducir aire. Retirar la jeringa despus de la adicin. Continuar la
adquisicin de datos
observar que la reaccin se acelera
la reaccin habr terminado cuando la presin del sistema permanece constante
(aproximadamente 15 minutos)
obtener de la calculadora la informacin registrada de tiempo, presin y temperatura.
Corroborar que durante el experimento la variacin de la temperatura sea menor a 2C
registrar en la Tabla 8.1 los datos de tiempo y presin

Sensor de presin
Solucin de agua oxigenada
Reactor
Tapn de hule o sptum
Sensor de temperatura
Solucin de yoduro de potasio
Agitador magntico
63
Tabla 8.1 Datos de presin y tiempo de la cintica catalizada del agua oxigenada con yoduro
Tiempo 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
Presin
Tiempo 330 360 390 420 450 480 510 540 570 600 630
Presin
Tiempo 660 690 720 750 780 810 840 870 900 930 960
Presin
Tiempo 990 1020 1050 1080 1110 1140 1170 1200 1230 1260 1290
Presin
Tiempo 1320 1350 1380 1410 1440 1470 1500 1530 1560 1590 1620
Presin
Tiempo 1650 1680 1710 1740 1770 1800
Presin
CLCULOS
a) Trazar la grfica de presin vs. tiempo
b) Trazar la grfica de ln{(Pf Po)/(Pf - Pt)} vs. tiempo, solo en la parte recta de la curva.
c) Ajustar con cuadrados mnimos los valores de ln{(Pf Po)/(Pf - Pt)} vs. tiempo, obtener
la pendiente (k observada), el coeficiente de correlacin R y el de regresin R
2
.
CUESTIONARIO
1.- Qu modelo cintico se propone para la reaccin de descomposicin del agua oxigenada
catalizada con yoduro?
2.- Los valores de R y R
2
confirman el modelo propuesto?
3.- Escribir los comentarios al respecto de la grfica de presin vs. tiempo, en particular
respecto al punto de inicio de la reaccin (cuando t = 300 segundos)
4.- Justificar el hecho de que la ecuacin de velocidad de descomposicin del H
2
O
2
contiene 2
trminos:
5.- En una reaccin, cul es el efecto de un catalizador sobre:
a) La velocidad de la reaccin
b) la forma como se lleva a cabo la reaccin (mecanismo)
c) la constante de equilibrio
d) el rendimiento
d [ H
2
O
2
]
d t
= ( k
0
[H
2
O
2
]
v
1

+ k
cat
[H
2
O
2
]
v
2
|catalizador]
v
catalizador
)
64
65
PRCTICA No. 9
OBTENCIN DE LOS PARMETROS DE LA ISOTERMA
DE ADSORCIN DE LANGMUIR
(CINTICA EN FASE HETEROGENEA)
OBJETIVO GENERAL
Determinar los parmetros de la ecuacin de adsorcin de Langmuir y la superficie especfica
de un adsorbente
OBJETIVOS ESPECFICOS
- Definir los conceptos de: adsorcin, desorcin, sorbato y sorbente
- explicar las caractersticas de la adsorcin qumica y de la fsica
- definir isotermas de adsorcin.
- describir la isoterma de adsorcin qumica y la isoterma de adsorcin fsica
- aplicar el modelo de adsorcin-desorcin de Langmuir
- calcular con el modelo matemtico de Langmuir ajustado a una lnea recta, la constante de
equilibrio de adsorcin-desorcin K y la cantidad de moles de sorbato N necesarias para
cubrir la superficie del sorbente
- determinar con el valor de N, la constante de Avogadro L y el rea transversal de la
molcula de sorbato o, el rea superficial A en m
2
/g, del carbn activado empleado.
FUNDAMENTOS TERICOS
La adsorcin es un fenmeno superficial que ocurre cuando dos fases estn en contacto, hay
una regin llamada interfase donde la composicin es diferente a la del resto de las fases. El
aumento en la concentracin de una sustancia en la interfase, comparada con la concentracin
en la mayor parte, es conocida como adsorcin. En concreto, adsorcin es cuando un soluto se
adhiere sobre una superficie.
Sobre la superficie de un slido pueden ser adsorbidas o fijadas sustancias de un gas o un
lquido (fluido). Al slido se le llama adsorbente o sorbente y a las partculas adsorbidas
sorbato o adsorbato.
An las superficies mas cuidadosamente pulidas vistas microscpicamente, presentan
irregularidades en toda el rea. Estas superficies son particularmente susceptibles a la
presencia de campos de fuerzas residuales. En estos lugares (tambin llamados sitios
activos), los tomos de la superficie del slido pueden atraer a otros tomos o molculas de la
fase fluida circundante (ver Figura 9.1). Es as que la actividad superficial de los slidos es
responsable del mecanismo de la adsorcin.
66
Figura 9.1
La adsorcin de un soluto sobre una superficie puede ser fsica o qumica.
En la adsorcin fsica el adsorbato se enlaza al adsorbente con fuerzas relativamente dbiles,
del tipo van der Waals, es reversible, la energa de activacin del proceso es muy pequea o
no se aprecia y, adems, se puede formar mas de una capa de soluto adsorbidos.
En la adsorcin qumica hay comparticin de electrones entre el adsorbato y la superficie del
adsorbente, as que ocurre una reaccin qumica. El enlace formado entre el adsorbente y el
adsorbato es esencialmente qumico y por tanto mas fuerte que en la adsorcin fsica. La
quimiadsorcin algunas veces requiere de energa por lo que es tambin llamada adsorcin
activada y como en toda reaccin qumica, se manifiesta una energa de activacin en el
proceso, el calor de adsorcin es usualmente mayor que en la adsorcin fsica, da lugar
solamente a la formacin de una capa de grosor monomolecular y es irreversible.
La relacin entre la cantidad de sorbato sobre una determinada cantidad de masa de
adsorbente y la concentracin de la fase fluida en un experimento realizado a temperatura
constante, cuando se representan grficamente, se llama isoterma de adsorcin, debido a que
es necesario que el experimento de adsorcin se realice a temperatura constante. La forma del
trazo que aparece en estas grficas vara cuando cambian cualesquiera de los dos componentes
del experimento de adsorcin, el slido o el soluto. Sin embargo, las formas mas
frecuentemente encontradas se clasificas en 5 tipos, de las que vamos analizar dos.
La isoterma de adsorcin de tipo I se caracteriza porque el tramo inicial es de pendiente alta,
que gradualmente se va aproximando a una recta paralela al eje de las abcisas. La parte inicial
se debe a que la superficie no cubierta es fuertemente adsortiva y es mas probable el
fenmeno de adsorcin que el de desorcin y, en la medida de que los sitios activos se van
ocupando, la probabilidad de que ocurra la desorcin aumenta, hasta que ambos procesos se
hacen igualmente probables. La cantidad de soluto adsorbido (medido en nmero de moles de
molculas adsorbidas o en forma del volumen que estas molculas ocuparan si estuvieran en
fase gaseosa en condiciones normales de presin y temperatura) depende de dos
caractersticas del sistema: la fuerza de atraccin entre las molculas adsorbibles y la
superficie y de la cantidad disponible de superficie. Cuando la superficie queda cubierta con
Soluto adsorbido
(sorbato)
Soluto en solucin Centro activo
Sorbente
67
todas las molculas que puede adsorber se dice que queda saturada y esto explica la parte
final de la isoterma.
Figura 9.2 Isoterma de tipo I
La isoterma de tipo II inicia de la misma manera que la isoterma de tipo I, pero no presenta el
fenmeno de saturacin, sino que al final la curva es montonamente creciente. Esto se debe a
que las molculas adsorbidas atraen a otras molculas de la fase libre formando adsorbatos de
2, 3 o ms molculas apiladas.
Figura 9.3 Isoterma de tipo II
La adsorcin qumica o quimisorcin produce casi exclusivamente isotermas de tipo I, a
diferencia de la adsorcin fsica o fisisorcin que generalmente da isotermas de tipo I o de tipo
II.
Concentracin o presin
del fluido (sorbato)
Volumen adsorbido
de sorbato o soluto
por unidad de masa de
sorbente
Volumen adsorbido
de adsorbato por
unidad de masa de
sorbente
Presin o concentracin
relativa del adsorbato
68
En 1916 Irving Langmuir propuso un modelo sencillo para el comportamiento del fenmeno
de adsorcin, que en particular es muy til para la quimiadsorcin, limitada en su forma
original, a una capa monomolecular.
Langmuir consider que en el sistema de una superficie slida y un soluto, las molculas
chocaran continuamente con la superficie, y una fraccin de ellas quedaran adheridas al
slido. Sin embargo, debido a las energas, rotacional y vibracional de las molculas
adsorbidas las de mayor energa se desprenderan continuamente de la superficie. Se
establecer un equilibrio en condiciones de estado estacionario (equilibrio dinmico), de tal
manera que la velocidad a la cual las molculas golpean la superficie r
a
y permanecen en ella
por una cantidad apreciable de tiempo, se equilibraran exactamente con la velocidad a la cual
las molculas se desprenden de la superficie r
d
. Figura 9.4, Ecuacin 9.1.
Figura 9.4
Slido + molcula [slido molcula]
donde:
velocidad de adsorcin r
a
= k
a
C(1u) 9.2
velocidad de desorcin r
d
= k
d
u 9.3
las ecuaciones de velocidad anteriores corresponden a una cintica de primer orden.
donde:
1u = fraccin de superficie no ocupada
u = fraccin de superficie ocupada o cubierta
k
a
= constante de velocidad de adsorcin
k
d
= constante de velocidad de desorcin
C = concentracin del soluto en la solucin en equilibrio con el
adsorbente
En el equilibrio adsorcin-desorcin:
r
a
= r
d
9.4
k
a
C(1u) = k
d
u 9.5
k
a
k
d
9.1
r
a r
d
69
k
a
u =
k
d
C(1u) 9.6
La constante de equilibrio del proceso adsorcin-desorcin de acuerdo a la Ecuacin 9.1 es:
Concentracin de productos
u
K=
Concentracin de reactivos
=
C(1u)
9.7
de las Ecuaciones 9.2 y 9.3 se tiene:
r
d
u =
k
d
r
a
C (1u)=
k
a
r
d
/ k
d
K=
r
a
/ k
a
En el estado estacionario, las velocidades de adsorcin-desorcin son iguales por tanto la
relacin k
a
/k
d
ha sido sustituida por una constante K que cumple la definicin de la constante
de equilibrio para las reacciones bidireccionales.
k
a
K=
k
d
9.8
Por lo que sustituyendo en la Ecuacin 9.6 se tiene
u = K C(1u) 9.9
u = KC KCu
KCu + u = KC
u [1 +KC] = KC
u = KC / (1 +KC)
La fraccin de superficie cubierta u por el sorbato es:
u = n/N 9.10
donde:
n = cantidad de moles de soluto adsorbido por gramo de adsorbente
N = cantidad de moles de soluto adsorbido por gramo para cubrir totalmente la superficie
70
Sustituyendo el valor de u se tiene:
n/N = KC / (1 +KC) 9.11
N/n = (1 +KC) / KC 9.12
N/n = 1/ (KC) + 1 9.13
1/n = 1/ (NKC) + 1/N 9.14
C/n = 1/ (NK) + C/N 9.15
La Ecuacin 9.15 corresponde a una lnea recta donde la pendiente es 1/N y la ordenada en el
origen contiene a la constante de equilibrio de adsorcindesorcin Figura 9.5
El rea especifica del adsorbente (A) se puede calcular si se conoce el rea transversal del
soluto adsorbido (), es decir el rea ocupada por una molcula de adsorbato en el adsorbente
y si se supone que sus molculas estn muy cerca una de la otra formando una monocapa:
A =NxLxx10
20
9.16
Donde:
A = rea superficial del adsorbente en m
2
/g
= rea transversal del adsorbato en
2
/ molcula
L= constante de Avogadro, 6.022 x 10
23
molculas/ mol
El ltimo factor convierte los
2
en m
2
Figura 9.5
C
C/n
71
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
2 buretas de 50 mL carbn activado comercial
6 embudos Bckner de filtracin cido actico 0.4 M, preparado con agua
6 Kitazatos con manguera de vaco
hervida (fra, libre de CO
2
)
12 matraces Erlenmeyer de 125 mL hidrxido de sodio 0.1 M, preparado con
6 matraz volumtrico de 50 mL
agua hervida (fra, libre de CO
2
)
1 pipeta volumtricas de 10 mL* fenolftaleina
1 soporte universal piseta con alcohol para secar el material
1 pinzas con nuez
de vidrio
1 pinzas para bureta agua destilada hervida (fra, libre de CO
2
)
1 base para agitacin magntica recipiente con hielo
6 agitadores magnticos
papel filtro Wathman No. 5 para el
embudo Bckner (6 por equipo)
6 tapones de hule del No 4 para el
kitazato, monohoradados
6 tapones de hule para matraz Erlenmeyer
de 125 mL
1 pistola de aire
bomba de vaco
trampa de cloruro de calcio anhidro
*La pipeta volumtrica puede sustituirse por jeringa de 10 mL, con la ventaja de que no
introducen CO
2
al sistema. La titulacin puede hacerse con jeringa con la misma ventaja.
PROCEDIMIENTO
Pesar 1 g de carbn activado (con una tolerancia de 1 mg) en cada uno de 6 matraces
Erlenmeyer de 125 mL
enumerar cada uno de los matraces anteriores y agregar a cada uno, una de las siguientes
soluciones
colocar en una bureta de 50 mL la solucin de cido actico 0.4 M.
preparar en un matraz volumtrico de 50 mL, las siguientes soluciones con cido actico
0.4 M. Enjuagar el matraz con agua destilada cada vez que se prepare una nueva solucin
(solo para las soluciones 2 hasta la 4).
72
Solucin 1: tomar con la bureta 1 mL de cido actico ( V
actico
) y aforar a 50 mL con
agua destilada. Mezclar la solucin y agregar al matraz nmero 1 que
contiene el carbn.
Solucin 2: tomar con la bureta 5 mL de cido actico, aforar, mezclar y adicionar al
matraz 2.
Solucin 3: tomar con la bureta 10 mL de cido actico, aforar, mezclar y adicionar al
matraz 3.
Solucin 4: tomar con la bureta 15 mL de cido actico, aforar, mezclar y adicionar al
matraz 4.
Solucin 5: tomar con la bureta 20 mL de cido actico, aforar, mezclar y adicionar al
matraz 5.
Solucin 6: tomar con la bureta 25 mL de cido actico directamente de la bureta al
matraz 6
Solucin 7: tomar con la bureta tomar con la bureta 30 mL de cido actico, aforar,
mezclar y adicionar al matraz 7.
Solucin 8: tomar con la bureta 35 mL de cido actico, aforar, mezclar y adicionar al
matraz 8.
Solucin 9: tomar con la bureta 40 mL de cido actico, aforar, mezclar y adicionar al
matraz 9.
Solucin10: tomar con la bureta 45 mL de cido actico directamente de la bureta al
matraz 10
Solucin 3: verter con la bureta 50 mL de cido actico, aforar y adicionar al matraz 11.
agitar manualmente los matraces Erlenmeyer con el carbn activado y las respectivas
soluciones, durante 15 minutos.
filtrar al vaco las soluciones Figura 9.6
Figura 9.6
de cada uno de los filtrados: tomar 10 mL y vaciarlos en un matraz Erlenmeyer limpio.
Adicionar dos gotas de fenolftalena y titular con hidrxido de sodio 0.1 M. Registrar los
gastos obtenidos en la Tabla 9.1. (incluir diluciones de 1, 15, 25, 35 y 45 mL)
Filtrado
Matraz Kitazato
con embudo
Bao de hielo
Trampa de CaCl
2
anh.
Bomba de vaco
73
CLCULOS
a) Calcular la concentracin del cido actico inicial C
0
con la frmula:
C
0
= V
actico
x 0.4M/50 mL
y la del equilibrio C despus de la adsorcin:
C= (M
NaOH
x V
NaOH
) / 10 mL
Registrar en la Tabla 9.2
b) calcular la cantidad de mol de actico adsorbido n por gramo de adsorbente:
n = ( C
0
- C ) 0.05L
Registrar en la Tabla 9.3.
c) Realizar el grfico n contra C equilibrio (verificar si es de tipo 2)
Tabla 9.1
Temperatura _________ cido actico 0.4 M, Hidrxido de sodio _________M
Matraz V
actico
mL V
NaOH
mL
1 1
2 5
3 10
4 15
5 20
6 25
7 30
8 35
9 40
10 45
11 50
74
c) calcular la relacin de la concentracin C ( Tabla 9.2 ) de soluto en equilibrio con la
cantidad n de mol adsorbidos solo en la zona de monocapa, C/n y registrar los clculos en
la Tabla 9.3
Tabla 9.3 datos de la monocapa
Matraz 1 2 3 4 5 6
C
n
C / n
d) hacer una grfica de C/n contra C. Comparar la grfica obtenida con la Figura 9.5
e) ajustar los datos experimentales C/n contra C a una lnea recta con el mtodo de cuadrados
mnimos. Escribir en la Tabla 9.4 los valores de pendiente, ordenada en el origen, el
coeficiente de correlacin R y el de regresin lineal R
2
.
f) determinar con la pendiente y la ordenada en el origen del ajuste, la cantidad N y el
coeficiente de adsorcin K segn la Ecuacin 9.16.
Tabla 9.4 Regresin lineal
Coeficiente lineal de
Pendiente
Ordenada
en el
origen
N K
correlacin R regresin R
2
g) calcular el rea especifica del adsorbente, considerando que el rea () del cido actico es
igual a 21
2
. Ecuacin 9.16.
CUESTIONARIO
Tabla 9.2
Matraz
C
0
[mol/

L]
C
[mol /L]
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
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1. Definir adsorcin, soluto, adsorbato y adsorbente.
2. Mencionar dos diferencias entre la adsorcin fsica y la qumica
3. Qu es una monocapa en el contexto del fenmeno de la adsorcin?
4. En la presente prctica qu sustancia es el soluto? _______________ y cul el
adsorbente?______________
5. Dibuje la grfica n contra C.
6. Dibuje la grfica de ln n contra ln C y ajuste los datos por el mtodo de mnimos
cuadrados. Compare el valor del coeficiente de correlacin R de este ajuste con el que
aparece en la Tabla 9.4 y comente al respecto.