Proteccin de Materiales UTN-FRLP Ao 2009

Trabajo Final

Pinturas en polvo

Ao 2009

Materia: Proteccin de Materiales Profesor: Dr. Carlos A. Giudice JTP: Alumnos: Arrasta Daniela Asteazarn Mariano Marino Marcelo Favre Valeria

Proteccin de Materiales UTN-FRLP Ao 2009

Resea histrica
El mundo de las pinturas ha evolucionado desde la antigedad hasta nuestros das siguiendo caminos marcados por necesidades y caractersticas especiales de comportamiento, de disponibilidad de materias primas, de seguridad y toxicidad y del cuidado del medio ambiente. Las pinturas en polvo tienen su origen en la dcada del 50 en la cual se registran los primeros intentos de fabricacin a partir de resinas epoxi, las nicas disponibles en aquella poca para tal fin. Debido al uso de equipos inadecuados (molino a bolas para mezclar los constituyentes y lecho fluidizado para su aplicacin) la fabricacin result costosa y su uso no se extendi demasiado. En la dcada del 60 la compana Shell desarrolla nuevas resinas epoxi utilizando nuevos mtodos de fabricacin. A fines de esta dcada se introduce en la produccin de la pintura base la extrusora, lo que permite tener un proceso continuo de fabricacin y reducir los costos. De la misma forma en Estados Unidos y Europa se observan progresos en lo que a mtodos de aplicacin refiere y comienza el uso de pistolas electrostticas para la aplicacin de la pintura en polvo. Cabe destacar que hasta el momento la aplicacin se efectuaba mediante lecho fluidizado lo que produca capas excesivamente gruesas y para nada homogneas. De esta forma sobre el final de los 60 ya se dispone de los elementos necesarios para un desarrollo rpido a nivel industrial: produccin continua y controlada. Entre los aos 1966 y 1973 se desarrollan las pinturas epoxi, hbridas, poliuretano, y polister-Tgic. Las industrias de fabricacin de electrodomsticos, sobre todo de lnea blanca, son las primeras en adoptar estas pinturas en sus lneas de produccin. Hacia fines de la dcada del 70 se produce un gran crecimiento en el uso de la pintura en polvo en Europa y en los comienzos de los 80 ocurre lo propio en los Estados Unidos y el Japn. Entre los aos 1985 y 1993 se introducen en el mercado varios tipos de pinturas en polvo acrlicas. En la actualidad la aplicacin de pintura en polvo se extiende a una amplia lista de artculos que se expande da a da al mismo ritmo que el avance tecnolgico genera nuevos productos. El sector industrial es el principal usuario de pintura en polvo siendo las aplicaciones ms comunes la iluminacin, autopartes, electrodomsticos, arquitectura, recubrimientos internos de alta performance, sistemas de recubrimiento tricapa para la industria, etc. A futuro el desafo para la pintura en polvo pasa por la conquista de campos actualmente restringidos como lo son el pintado de sustratos no metlicos como madera, plsticos comunes y reforzados, etc; para esto se estn desarrollando sistemas de horneo a baja temperatura y sistemas de curado mediante rayos ultravioleta (UV).

Proteccin de Materiales UTN-FRLP Ao 2009

Revestimiento Epoxdico Adherido por Fusin (FBE) aplicados como sistemas anticorrosivos de alta performance
Los recubrimientos FBE son formulados para cumplir todos los requerimientos necesarios para la proteccin de los tubos contra la corrosin. La eleccin del tipo de resina epoxdica y agente de curado tienen un gran impacto en el desempeo del recubrimiento. Sin embargo los dems componentes de la formulacin (pigmentos, extendedores, catalizadores y aditivos) poseen un rol significativo en las propiedades deseadas para la aplicacin del recubrimiento. En el diseo del recubrimiento adems se debe contemplar: Produccin y almacenamiento Aplicacin Construccin y transporte de los tubos Los tubos recubiertos con recubrimientos Epoxdicos Adheridos por Fusin pueden ser almacenados por dos aos bajo la mayora de las condiciones climticas sin que el recubrimiento se deteriore. Debido a la alta fuerza de adhesin del recubrimiento y a la resistencia al fro. La altura del apilado en el almacenamiento est limitada slo por la distorsin de ovalizacin del tubo y de las consideraciones de seguridad. El recubrimiento no se ablanda o fluye con altas temperaturas de operacin o almacenamiento. Los tubos recubiertos pueden ser transportados sin dao alguno en el revestimiento indistintamente del modo de transporte que se use siguiendo un procedimiento de transporte y manipuleo; por lo tanto, este recubrimiento de alto desempeo, es generalmente aplicado en planta. El recubrimiento es liviano y agrega poco costo al transporte.

Proteccin de Materiales UTN-FRLP Ao 2009

Resina Epoxdicas utilizadas en FBE

Las resinas epoxdicas son compuestos sintticos con diferentes grados de polimerizacin; su peso molecular vara ampliamente desde productos prcticamente monomricos en estado lquido hasta polmeros slidos de varios miles de unidades de masa. Se caracterizan por poseer en su estructura, adems de otros grupos funcionales, la funcin epxido (oxirano); el anillo epoxdico puede estar presente como grupo glicidilo o como anillo intramolecular en algunas resinas especiales.

Grupo epxido

Grupo glicidilo

La mayor produccin se obtiene a partir del bisfenol A (difenilol propano) por reaccin con la epiclorhidrina; se obtiene as una molcula con grupos funcionales xido de etileno generalmente en los extremos y eventualmente grupos hidroxilo que confieren polaridad y capacidad para el entrecruzamiento (cross-linking) en la cadena.

Bisfenol A

Proteccin de Materiales UTN-FRLP Ao 2009

Las resinas basadas en bisfenol A son las ms utilizadas en recubrimientos de tubos pero se puede lograr una mejora en el desempeo mediante la adicin o el reemplazo por otras resinas. Ejemplos de las mismas son: Bifenol a diglicidil ter (DGEBA) Fenol y cresol epoxi novolaca Diglicidil ester Para el uso de las resinas epoxdicas en recubrimientos en polvo deben tener suficiente peso molecular para ser un slido quebradizo a temperatura ambiente (necesario para el proceso de pulverizacin), pero lo suficientemente bajo para fundirse, fluir y mojar el sustrato a la temperatura de aplicacin del recubrimiento (aproximadamente 240C). Las resinas DGEBA se obtienen en un amplio rango de pesos moleculares. Las de menor peso son liquidas y las de mayor peso son slidos pulverizables; estas son las utilizadas en recubrimientos en polvo. Se debe emplear una resina con un peso molecular tal que el punto de ablandamiento sea suficientemente alto (Tg elevada) para permitir la pulverizacin y luego el almacenamiento del material en polvo. Un aumento del peso molecular disminuye la cantidad de entrecruzamientos posibles durante el proceso de curado. Otra forma de modificar la densidad de entrecruzamientos es mediante plastificantes y modificadores reactivos con largas ramificaciones. Aumentando la densidad de entrecruzamientos mejora la resistencia qumica y trmica.

Figura. Incrementando la densidad de entrecruzamientos disminuye la Tg y se mejoran la propiedades como resistencia qumica y a la abrasin a expensas de la flexibilidad. Un aumento en la Tg provee al material mayor estabilidad a elevadas temperaturas de operacin.

Proteccin de Materiales UTN-FRLP Ao 2009

Disminuyendo la densidad de entrecruzamiento se mejora la tenacidad y la flexibilidad del material.

Agentes de curado
Las principales propiedades del recubrimiento FBE luego del tratamiento del curado dependen del tipo de agente de curado y de la reaccin del mismo con la resina epoxidca. Estas pueden actuar directamente reaccionando con el anillo epoxdico o con los grupos hidroxilos de la cadena principal de la resina o catalizando la homopolimerizacin de la misma. Cada agente de curado provee propiedades nicas al sistema de recubrimiento. Ejemplos de agentes de curado:

Otra manera de clasificar a los agentes de curado es por su carcter acidobsico. Los agentes de curado bsicos incluyen materiales como aminas aromticas, aminas alifticas, amidas y hidrcidas. Los cidos incluyen anhdridos orgnicos, cidos orgnicos y compuestos fenlicos. Ambos tipos de agentes de curado generan recubrimientos con gran resistencia qumica. Los agentes bsicos generan recubrimientos que actan mejor en ambientes con pH alto. Las reas daadas en los recubrimientos de tubos que utilizan proteccin catdica poseen un pH alto. Para actuar en este ambiente no solo es necesario una apropiada eleccin del agente de curado, si no tambin debe determinarse experimentalmente la cantidad de agente para lograr una performance optima.

Proteccin de Materiales UTN-FRLP Ao 2009 La siguiente tabla muestra ejemplos ilustrativo del efecto de la relacin de agente de curado/resina en el curado, resistencia a la traccin y la flexibilidad.

Relacin agente de curado-resina 0.8 1 1.2 1.4

TIEMPO GEL (s) a 205 C 14 12 11 12

Adherencia a la traccin (MPa) 48.7 52.4 52.7 54.5

Elongacin mxima (%) 15 24 16 16

En la siguiente tabla se muestra como la eleccin de la resina y el agente de curado puede afectar drsticamente la velocidad de reaccin:

Resinas epoxdicas DGEBA DGEBA DGEBA Novolaca Novolaca Novolaca Ciclo alifticas Ciclo alifticas Ciclo alifticas

Agente de curado Anhdrido tertahidroftlico Dicianodiamina adipic dihydrazide Anhidrido tertahidroftlico Dicianodiamina adipic dihydrazide Anhidrido tertahidroftalico Dicianodiamina adipic dihydrazide

Gel time a 150C (min:s) Sin catalizador 0.5%Ni imidazolate 25:00 2:00 15:00 1:36 28:00 8:00 1:48 6:15 34:00 46:30 1:32 0:56 1:20 1:03 0:42 0:55 18:25 17:00

Catalizadores

Los catalizadores pueden ser divididos en acido de Lewis y bases de Lewis. Muchos de los agentes de curados anteriormente nombrados pueden actuar como catalizadores para otros sistemas de curado. Otros catalizadores incluyen complejos de BF3, compuestos de amonio cuaternario, sales inorgnicas y fenoles. Los catalizadores cumplen dos funciones. 7

Proteccin de Materiales UTN-FRLP Ao 2009 Primero dirigen en mecanismo de curado del sistema de recubrimiento; segundo controlan la velocidad de curado. Un mtodo para acelerar el curado es incrementar la concentracin de catalizador. Esto produce una aceleracin en la velocidad de formacin de entrecruzamiento de la reaccin de curado. Esto se observa en el siguiente grafico.

Pigmentos y Cargas
Los pigmentos no solo se utilizan para impartir un color especfico sino tambin pueden ser reactivos. Las cargas proveen mejoras funcionales y econmicas al sistema de recubrimiento. Brindan mejoras en el control del flujo, resistencia qumica, resistencia al agua caliente, usualmente a expensas de la perdida de flexibilidad. Las cargas tambin afectan a la dureza, permeabilidad, resistencia al impacto. Adems algunas cargas son abrasivas. Ejemplos de los mismos son Carbonatos, Sulfatos y Silicatos, frecuentemente utilizados en la formulacin de pinturas.

Aditivos
La mayora de los aditivos se encuentran patentados. Los aditivos para reducir la friccin se incorporan en la mezcla extrudada durante el proceso de manufactura. Los mas utilizados incluyen molculas de bajo peso molecular tales como poliacrilato de butilo o copolmeros de acrilato de atilo / 2 etil hexacrilato. Los plastificantes slidos tales como el benzona pueden alisar la superficie del recubrimiento y promover la liberacin de burbujas antes que la resina solidifique.

Manufactura de las resinas FBE

Proteccin de Materiales UTN-FRLP Ao 2009 Los procesos de manufactura moderno para pinturas en polvo comprenden un mezclado de las materias primas, la fusin de los componentes en una extrusora y luego un pulverizado antes del envasado.

La etapa del extrudado se realiza con una extrusora que compacta los componentes y a la vez los calienta fundindolos. La velocidad de corte de los productos fundidos mejora la dispersin de los mismos. Porque la temperatura relativamente baja y el corto tiempo de permanencia en la extrusora provoca una pequea reaccin qumica que ocurre entre el epoxi y el agente de curado. El extrudado cuando pasa a travs de rodillos refrigerados y sobre una hoja de enfriamiento. Un triturador reduce de tamao el material enfriado en grandes piezas, con las que se alimenta un molino hasta transformar las mismas en un polvo. Luego de esto el polvo es controlado y envasado.

Sistemas tricapa para caera recubierta.

Los sistemas de recubrimiento tricapa introducidos despus de los 70 y puestos en prctica en los 80, como su nombre lo dice, constan de tres capas, una primer capa de FBE, que provee de una excelente resistencia a la permeacin de oxigeno, resistencia qumica en general y fuerte adherencia al sustrato, un adhesivo que realiza el trabajo de nexo entre la capa de FBE y la capa de terminacin que utiliza como material polietileno o polipropileno. Estn basados en recubrimientos utilizados anteriormente: capa simple de FBE o simple/doble capa de polietileno.

Proteccin de Materiales UTN-FRLP Ao 2009 Los sistemas tricapa sinrgicamente combinados (FBE+Polietileno) ofrecen un sistema apropiado para la exposicin a la intemperie. El FBE provee de gran cohesin, una excelente adherencia al sustrato metlico y asegura una buena resistencia al despegue catdico. Tanto los sistemas doble capa como los triple capa, con FBE de primer capa es una alternativa a la simple capa de FBE para caeras. Son ampliamente utilizados en el exterior de caeras en la industria del petrleo y gas, por su gran resistencia qumica y mecnica.

Aplicacin del FBE en el interior de caeras.

El uso de FBE en el interior de caeras ha sido usado satisfactoriamente en tuberas para fondo de pozo (industria del petrleo) por ms de 50 aos. Estos recubrimientos internos proveen de proteccin anticorrosiva, disminuyen la resistencia al flujo en lneas de conduccin de agua y gas y adems previenen que el producto se contamine durante el transporte.

Control de corrosin

Proveen de efecto barrera entre la caera y el fluido corrosivo. Actan como un aislante elctrico minimizando el tamao del rea andica y catdica de la tubera. El mecanismo general de corrosin se debe al oxigeno disuelto en el agua que reacciona con el metal, como bien conocemos. Esto se puede observar en un grafico histrico donde muestra el incremento del uso de recubrimientos internos y el decrecimiento de la frecuencia de falla por corrosin.

10

Proteccin de Materiales UTN-FRLP Ao 2009

Eficiencia hidrulica

Mientras los aditivos son frecuentemente propuestos como una alternativa al recubrimiento interno para mitigar la corrosin, los recubrimientos internos reducen la rugosidad, es decir la resistencia al flujo. El siguiente grafico muestra que la mejora en la eficiencia hidrulica es ms efectiva en tuberas de pequeo dimetro.

11

Proteccin de Materiales UTN-FRLP Ao 2009

12