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1. INTRODUO
As reaes redox que tm energia livre de reao positiva no so espontneas, mas a corrente eltrica pode ser usada para faz-las ocorrer. O processo utilizado para forar uma reao na direo no-espontnea com o auxlio da corrente eltrica denominado Eletrlise. Este permite converter energia eltrica em energia qumica e uma de suas aplicaes a purificao de metais como o cobre. (ATKINS & JONES, 2006). As clulas eletroqumicas da Eletrlise so chamadas de clulas eletrolticas, onde os dois eletrodos esto em um mesmo compartimento, s existe um tipo de eletrlito. Como em uma clula galvnica, a oxidao ocorre no anodo e a reduo ocorre no catodo, mas em vez da corrente espontnea da clula galvnica, necessrio fornecer uma corrente de uma fonte eltrica externa (ATKINS & JONES, 2006). Segundo a Lei de Faraday da eletrlise, a quantidade do produto formado ou do reagente consumido por uma corrente eltrica estequiometricamente equivalente a quantidade de eltrons fornecidos. A quantidade de eletricidade da carga Q, que passa pela clula de eletrlise medida em Coulomb. Ela determinada pela medida da corrente, I, e do tempo, t, em que a corrente flui, e calculada por: Q=Ixt (equao 1)
Para determinar a quantidade de eltrons fornecida por uma determinada carga, utilizada a constante de Faraday, F, a quantidade de carga por mol de eltrons, como fator de converso. Como a carga fornecida nF, em que n o numero de mols de eltrons e Q = nF, segue-se que: n = Q = It_ F F (equao 2)
Assim, a medida da corrente e do tempo de aplicao permite determinar a quantidade de eltrons fornecidos (ATKINS & JONES, 2006). A constante de Avogadro e no nmero de Avogadro uma das mais importantes constantes fsico-qumicas, fundamental para o entendimento de vrios conceitos qumicos. A partir de uma reao eletroltica se faz possvel uma calcular a constante de Avogadro, determinando-se a carga que passa por um circuito em que depositada certa quantidade de Cu metlico num dos eletrodos. Assim os dados esperimentais tanto da
semi-reao de reduo do metal como da semi-reao de oxidao do metal permitem o calculo da constante de Avogrado (ML, FERREIRA & LARANJA, 1996).
2. OBJETIVO
Determinar experimentalmente uma constante fsica fundamental conhecida como constante de Avogadro ou nmero de Avogadro (simbolizado por NA ou L). Alm disso, este experimento inclui a aprendizagem no manuseio dos seguintes equipamentos: fonte de alimentao de corrente contnua, multmetro (na funo ampermetro) e cronmetro.
3. PARTE EXPERIMENTAL
gua destilada; Sulfato de cobre pentahidratado - CuSO4 5H2O (PA); Fonte de tenso/corrente; Multmetro; Agitador magntico; Barra de agitao magntica; Balo volumtrico de 50 mL; Eletrodos de Cu e de Ti;
3.2. Procedimento Experimental Primeiramente, preparou-se o eletrlito que consistiu de 50 ml da soluo aquosa de sulfato de cobre pentahidratado 0,1 mol/l (CuSO4.5H2O). Posteriormente, fez-se a limpeza dos eletrodos. Para limpeza do eletrodo de cobre, utilizou-se uma palha de ao, at ficar com aparncia bem brilhante, lavou-o com gua destilada e secou-o bem. O eletrodo de titnio foi previamente tratado com cido para que sua superfcie ficasse com aspecto mais rugoso, melhorando assim, a aderncia do cobre na placa de Ti. Em seguida, lavou-o com gua destilada e enxugou-o bem. Pesou-se os eletrodos de Cu e Ti e anotou-se suas respectivas massas.
Mergulhou-se os dois eletrodos na soluo de sulfato de cobre, tendo o cuidado para que ambos no encostassem entre si, deixando-os em posio paralela. Para isso, fixou-se cada eletrodo a uma pina de madeira, a qual foi presa a um suporte universal. Verificou-se a fonte de alimentao para certificar-se de que a mesma estava desligada. Conectou-se o eletrodo de Cu ao plo positivo da fonte de alimentao (anodo) e conectou-se o plo negativo da fonte conexo terra do multmetro (especificado como COM no prprio multmetro). Conectou-se o eletrodo de Ti (catodo) sada do multmetro. Selecionou-se no multmetro a corrente adequada (0.10 A). Zerou-se o cronometro, e deixou-o preparado para iniciar a marcao do tempo. Antes de iniciar a eletrlise, e com os fios interconectados, girou-se todo o boto de ajuste de potencial da fonte. Em seguida, aumentou-se gradativamente o boto de ajuste da corrente na fonte at que a corrente lida no multmetro fique em 100 mA (0.10 A). Feito isso, conectou-se os fios aos eletrodos presentes na clula eletroltica montada e iniciou-se a contagem do tempo no cronmetro em sincronia com o incio da eletrlise. A eletrlise foi feita sob agitao. Aps 5 minutos de eletrlise, desligou-se a fonte e retirou-se cuidadosamente os eletrodos da soluo, enxaguou-os com gua destilada e transferiu-os para um vidro de relgio, previamente identificado e deixou-os secando em uma estufa por 10 minutos, esperou-os esfriar e fez-se a pesagem dos mesmos. Determinou-se a perda de massa de um eletrodo e o ganho de massa do outro eletrodo. Fez-se os clculos das constantes de Avogadro e fez-se a comparao com o valor aceito na literatura (6.022 x 1023 mol-1). Aps o termino do experimento, fez a limpeza dos eletrodos. Limpou-se o eletrodo de Cu com o auxilio de uma palha de ao e o eletrodo de Ti foi mergulhado em HNO3 concentrado.
4. RESULTADOS E DISCUSSO
O eletrlito empregado neste experimento foi 50 mL da soluo de CuSO4 5H2O 0,1 mol/L, a massa a ser utilizada no preparo do mesmo foi calculada como segue: MMCuSO4 5H2O = 249,68 g/mol V = 50 mL = 0,05L
C = 0,1 mol/L C= m____ MM x V A clula montada neste experimento (Figura 1) apresentou dois eletrodos, um eletrodo de cobre (Cu) que atuou como anodo, e outro eletrodo de titnio (Ti) atuou como catodo. A fonte de tenso foi utilizada a fim de fornecer corrente para empurrar os eltrons por um fio em direo ao catodo, o que resultou em foar a oxidao do anodo e a reduo do catodo (ATKINS & JONES, 2006).
Figura 1 Clula Eletroltica Montada Durante a Aula. Os eltrons que chegavam ao eletrodo Ti eram ento capturados pelos ons Cu2+ presentes na soluo, que eram reduzidos a cobre metlico (Cu(s)) ficando depositados sobre o eletrodo Ti (Figura 2).
Anodo: Cu(s) - Cu2+(aq) + 2 e Catodo: Cu2+(aq) + 2 e- Cu(s) A constante de Avogadro foi determinada utilizando-se a massa de cobre que ficou depositada sobre o eletrodo Ti. Assim, calculou-se a variao de massa de ambos os eletrodos. Eletrodo Ti massainicial = 1,3554g massainicial = 1,3669 g massa Cudepositada = 0,0115g Eletrodo Cu massainicial = 2,4145g massainicial = 2,4029 g massa Cuperdida = 0,0116g De acordo com equao de reduo do Cu
2+ (aq)
eltrons para a formao de 1 mol de cobre metlico. A partir da massas obtidas, calculou-se o nmero de mols de eltrons envolvidos: - n de eltrons a partir da massa do eletrodo de Cu: 2 . 6,02.1023 ---------- 63,6g (massa molar do cobre) X --------- 0,0116 g X = 2,196.1020 mol de e-
- n de eltrons a partir da massa do eletrodo de Ti: 2 . 6,02.1023 ---------- 63,6g (massa molar do cobre) X --------- 0,0115 g X = 2,177.1020 mol de eA corrente mantida constante, pois os dois eletrodos esto em um mesmo meio reacional. O produto entre a corrente e o tempo da eletrolise resulta na carga eltrica envolvida na reao. Considerando o tempo de 350 s e a corrente de 0,10 A, calculou-se a carga eltrica Q:
Q=Ixt Q = 0,10 x 350 = 35 C Portanto, a quantidade de mols de eltrons correspondentes a carga de 35 C foi calculada da seguinte forma: 1 mol e- ------------- 96458 C X ------------- 35 C X = 3,63 .10-4 mol de eltrons Assim, foi possvel o calculo da constante de Avogadro (NA) para ambos os eletrodos: Eletrodo de Cu NA = 2,196.1020 = 6,05. 1023mol-1 3,63.10-4 Eletrodo de Ti NA = 2,177.1020 =6,00.10 23mol-1 3,63.10-4 Os resultados obtidos a partir do experimento foram muito prximos ao valor da constante de Avogadro encontrado na literatura (NA = 6,02.1023 mol-1), tendo uma variao menor que 0,50%, sendo 0,49% para o eletrodo de Cu e de 0,33% para o eletrodo de Ti. Essa pequena variao pode ser explicada por erros experimentais, como a presena de gua nos eletrodos no momento da pesagem e a perda de material eletrodepositado na placa de Ti.
5. CONCLUSO A partir dos dados obtidos experimentalmente foi possvel a determinao aproximada da constante de Avogadro. O experimento possibilitou a aprendizagem de conceitos relacionados ao manuseio de equipamentos como fonte de alimentao de fonte continua e multmetro.
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ATKINS, P. & JONES L. Princpios de Qumica Questionando a Vida Moderna E O Meio Ambiente - 3 Ed. porto alegre: Bookman, 2006. ML, G. DE S.; FERREIRA G. A. L.; SILVA R. R.; & LARANJA H. F. A, Qumica Nova Na Escola-Constante de Avogadro. N 3, Maio 1996.