UAGRM

LAS PROPIEDADES DE
LOS FLUIDOS DEL
PETROLEO
SEGUNDA EDICIO

WILLIAM D. MC CAIN, JR
09/08/2012




B
O
R
R
A
D
O
R
I

1. CONTENIDO
NOMENCLATURA .........................................................................................................
PREFACIO .....................................................................................................................
Componentes de los Fluidos del Petrleo Originado de forma natural ....................
Qumica Orgnica......................................................................................................
Teora Estructural-Unin Qumica-Nombramiento de los Qumicos Orgnicos-
Hidrocarburos Series Homologas
Alcanos ......................................................................................................................
Nomenclatura de los Alcanos Propiedades fsicas y qumicas de los Alcanos
Alquenos ....................................................................................................................
Nomenclatura de los Alquenos Propiedades fsicas y qumicas de los Alquenos
Alcadienos, Alcatrienos y Alcatetraenos ...............................................................
Alquinos .....................................................................................................................
Nomenclatura de los Alquinos Propiedades fsicas y qumicas de los Alquinos
Hidrocarburos Ciclo-alifticos .................................................................................
Cicloalcanos - Anillos condensados Cicloalquenos y Cicloalcadienos
Aromticos ................................................................................................................
Benceno Uniones del Benceno Nomenclatura de los Hidrocarburos Aromticos
Propiedades fsicas y qumicas de los Hidrocarburos Aromticos
Ciclo-alcano-aromticos ...........................................................................................
Otros componentes Orgnicos ...............................................................................
Componentes no hidrocarburos del petrleo ........................................................
Compuestos sulfurosos Compuestos de Oxgeno Compuestos de Nitrgeno
Componentes rgano metlicos
Resinas y Asfaltenos ................................................................................................
Clasificacin del Petrleo Crudo .............................................................................
Clasificacin Fsica - Clasificacin Qumica
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias Generales .............................................................................................
Comportamiento de fases ...........................................................................................
Sustancias Puras .....................................................................................................
Diagrama De Fase Para Una Sustancia Pura Uso De Los Diagramas De Fase Presin
De Vapor De Una Sustancia Pura Diagrama Presin Volumen Para Una Sustancia
Mezclas de Dos Componentes .................................................................................
Diagramas De Fase De Mezclas De Dos Componentes - Diagrama Presin-Volumen
Para Una Mezcla De Dos Componentes Diagramas De Composicin
Mezclas de Tres Componentes ...............................................................................
Diagramas Ternarios Diagramas De Fase Para Tres Componentes Uso De Los
Diagramas Ternarios
Mezclas Multicomponentes ......................................................................................
Ejercicios ..................................................................................................................
B
O
R
R
A
D
O
R
II

Referencias ...............................................................................................................
Ecuaciones de estado .................................................................................................
El Gas Ideal ...............................................................................................................
Ecuacin de Boyle Ecuacin de Charle Ley de Avogadro La Ecuacin De Estado
Para Un Gas Ideal Teora Cintica De Los Gases
Mezclas de Gases Ideales .........................................................................................
Ley de Dalton las Presiones Parciales Lay de Amagat de los Volmenes Parciales
Peso molecular Aparente de una Mezcla de Gases Gravedad Especifica de un Gas
Comportamiento de los Gases Reales ....................................................................
Ecuacin De Estado Con Compresibilidad Ley De Los Estados Correspondientes La
Ecuacin De Estado Con Compresibilidad Para Mezclas De Gas
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Otras ecuaciones de estado para gases reales ..........................................................
Ecuacin de estado de Van der Waals ...................................................................
Otras ecuaciones de estado con el espritu de van der Waals ...........................
Ecuaciones de estado en el punto critico ..............................................................
La ecuacin de estado virial ....................................................................................
Ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman ............................................................
Ecuacin de estado Benedict-Webb-Rubin ............................................................
Desarrollos recientes en ecuaciones de estado ....................................................
Ecuacin de estado Redlich-Kwong Ecuacin de estado Peng-Robinson mezclando
reglas
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Referencias Generales .............................................................................................
Los cinco fluidos del reservorio ..................................................................................
Diagramas de fase para Multicomponentes ...........................................................
Los cinco fluidos del reservorio .............................................................................
Identificacin de los tipos de fluidos
Petrleos negros ......................................................................................................
Diagrama de fase para el petrleo negro comentarios identificacin en el campo del
petrleo negro anlisis de laboratorio en petrleos negros
Petrleos voltiles ....................................................................................................
Diagrama de fase para petrleo voltil - comentarios identificacin en el campo del
petrleo voltil anlisis de laboratorio en petrleo voltil
Gases retrgrados ...................................................................................................
Diagrama de fase para gases retrgrados identificacin en el campo de gases
retrgrados anlisis de laboratorio en petrleo voltil comentarios
Gases hmedos .......................................................................................................
Diagrama de fase del gas hmedo comentarios identificacin en el campo de gases
hmedos
Gases secos .............................................................................................................
B
O
R
R
A
D
O
R
III

Diagrama de fase del gas seco comentarios
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Propiedades del Gas Seco ...........................................................................................
Condiciones estndar ...............................................................................................
Gas seco ....................................................................................................................
Factor volumtrico del gas de formacin el coeficiente de la compresibilidad isotrmica
del gas el coeficiente de viscosidad del gas
Valor de calentamiento
Efecto Joule-Thomson ..............................................................................................
Ejercicios ...................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Propiedades del gas hmedo ......................................................................................
Recombinacin de los fluidos en superficie composiciones conocidas ...........
Composiciones superficiales conocidas composiciones en el separador conocidas
Recombinacin de fluidos en superficie composiciones desconocidas ...........
Propiedades conocidas del gas en separador y los gases de ventilacin del tanque de
almacenamiento propiedades desconocidas del gas en el tanque de almacenamiento
Factor volumtrico de formacin del gas hmedo .................................................
Composiciones superficiales conocidas composiciones desconocidas
Productos de planta ..................................................................................................
Gases retrgrados ....................................................................................................
Ejercicios ...................................................................................................................
Referencias ................................................................................................................
Propiedades del petrleo negro definiciones ..........................................................
Gravedad especfica para un lquido ......................................................................
Factor volumtrico de formacin para el petrleo ..................................................
Relacin de solubilidad gas-petrleo ......................................................................
El coeficiente de compresibilidad isotrmica del petrleo ....................................
Presiones por encima del punto de burbuja presiones por debajo del punto de burbuja
Coeficiente de viscosidad del petrleo ...................................................................
Coeficiente de expansin trmica isobrica de un lquido ....................................
Tensin interfacial .....................................................................................................
Petrleos voltiles ....................................................................................................
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Propiedades del petrleo negro datos de campo ....................................................
Reservorios de petrleo presin inicial del reservorio ......................................
Reservorios de petrleo tendencias de produccin de gas ...............................
Reservorios de petrleo tendencias de presin ................................................
B
O
R
R
A
D
O
R
IV

Propiedades de los fluidos extrados del historial Produccin-Presin ...............
Ajustes a los datos de gas superficial ....................................................................
Petrleos voltiles ....................................................................................................
Gases retrgados .....................................................................................................
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Propiedades del petrleo negro estudios de los fluidos del reservorio ...............
Recoleccin de muestras de petrleo del reservorio ............................................
Estudio de los fluidos del reservorio ......................................................................
Composiciones separacin flash separacin diferencial exmenes en el separados
viscosidad del petrleo viscosidad del gas
Propiedades de los fluidos del reservorio desde el estudio de los fluidos del
reservorio ..................................................................................................................
Seleccin de las condiciones del separador factor volumtrico de formacin del petrleo
relacin gas-petrleo factor volumtrica de formacin para el gas factor volumtrico
de formacin total viscosidades coeficiente de la compresibilidad isotrmica del petrleo
Ejercicios ...................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Propiedades del petrleo negro - correlaciones ........................................................
Presin de punto de burbuja ....................................................................................
Relacin gas-petrleo ...............................................................................................
Densidad de un lquido .............................................................................................
Calculo de la densidad de un lquido usando principios de una solucin ideal clculo de
la densidad del lquido del reservorio a presin de saturacin usando principios de una
solucin ideal clculo de la densidad del lquido del reservorio para presiones arriba del
punto de burbuja
Factor volumtrico de formacin del petrleo ........................................................
Estimacin del factor volumtrico del petrleo a la presin de saturacin usando principios
de una solucin ideal - estimacin del factor volumtrica de petrleo a presin de
saturacin usando una correlacin estimacin del factor volumtrico del petrleo a
presiones por encima de la presin de burbuja
Ajustes al factor volumtrico del petrleo y relacin gas-petrleo para el
presin de burbuja derivada del campo .................................................................
Factor volumtrico total ...........................................................................................
El coeficiente de compresibilidad isotrmica del petrleo ...................................
Coeficiente de compresibilidad isotrmica del petrleo a presiones por encima del punto
de burbuja - Coeficiente de compresibilidad isotrmica del petrleo a presiones por debajo
del punto de burbuja
El coeficiente de viscosidad del petrleo ................................................................
Estimacin de la viscosidad del petrleo en el punto de burbuja y por debajo estimacin
de la viscosidad del petrleo por encima del punto de burbuja
Tensin interfacial ....................................................................................................
Tensin interfacial liquido-gas, para sustancias puras - Tensin interfacial liquido-gas, para
mezclas de hidrocarburos
Ejercicios ..................................................................................................................
B
O
R
R
A
D
O
R
V

Referencias ...............................................................................................................
Equilibrio gas-liquido ...................................................................................................
Soluciones ideales ....................................................................................................
Ecuacin de Raoult ecuacin de Dalton composiciones y cantidades de las fases en
equilibrio de una solucin ideal clculo de la presin de burbuja de una solucin ideal -
clculo de la presin de roco de una solucin de gas ideal
Soluciones no ideales ...............................................................................................
Composiciones y cantidades de las fases en equilibrio de una solucin real clculo de la
presin burbuja para un lquido real clculo del punto de roco de un gas real
Separacin flash .......................................................................................................
Separacin diferencial .............................................................................................
Procedimiento de clculo, presin final conocida procedimiento de clculo, numero
conocido de moles a ser vaporizados
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Separacin superficial ..................................................................................................
Separadores superficiales para petrleos negros ..................................................
Clculos en el separador para otros tipos de fluidos del reservorio ....................
Clculo de factores K de separador.........................................................................
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Correlaciones radio-equilibrio .....................................................................................
Presin de convergencia ..........................................................................................
Definicin de convergencia estimacin de la presin de convergencia
Efecto de valores inexactos de radios de equilibrio ...............................................
Correlacin y factores de K de alisamiento ............................................................
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Clculos del equilibrio gas-liquido con ecuaciones de estado .................................
Sustancias puras ......................................................................................................
Potencia qumica la fugacidad coeficiente de fugacidad ejemplo de clculo de estado
para una sustancia pura
Mezclas .....................................................................................................................
Potencia qumica coeficiente de fugacidad ejemplo de clculo de estado para mezclas
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Referencias generales .............................................................................................
Propiedades de las aguas de un campo petrolero .....................................................
Composicin de las aguas ......................................................................................
Presin de punto de burbuja ....................................................................................
Factor volumtrico ....................................................................................................
B
O
R
R
A
D
O
R
VI

Densidad ...................................................................................................................
Solubilidad de gas natural en el agua .....................................................................
El coeficiente de la compresibilidad isotrmica del agua .....................................
El coeficiente de la compresibilidad isotrmica del agua a presiones por encima del punto
de burbuja El coeficiente de la compresibilidad isotrmica del agua a presiones por
debajo del punto de burbuja
El coeficiente de viscosidad de las aguas de formacin .......................................
Solubilidad del agua en gas natural.........................................................................
Solubilidad del agua en hidrocarburos lquidos .....................................................
Resistividad de las aguas de formacin ..................................................................
Tensin interfacial .....................................................................................................
Tensin interfacial entre el agua y el hidrocarburo gas tensin interfacial entre el agua y
el hidrocarburo lquido
Ejercicios .......................................................................................................................
Referencias ....................................................................................................................
Referencias generales ...................................................................................................
Hidratos de gas
Formacin de los hidratos de gas ..........................................................................
Condiciones para la formacin de los hidratos de gas ..........................................
Inhibicin de la formacin de hidratos de gas ........................................................
Formacin de hidratos de gas causada por la reduccin de presin ..................
Ejercicios ..................................................................................................................
Referencias ...............................................................................................................
Referencias generales .............................................................................................

Apndice A ...................................................................................................................
Apndice B ...................................................................................................................
ndice ............................................................................................................................
B
O
R
R
A
D
O
R

NOMENCLATURA
INGLES
a, b, c Constantes en varias ecuaciones de estado
a, b, c, A
o
, B
o
Constantes en la ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman
a, b, c, A
o
, B
o,
C
o
, , Constantes en la ecuacin de estado de Benedict-Webb-
Rubin
a
c
Constante en la ecuacin de estado de Soave-Redlich-Kwong
y Peng-Robinson
a
T
Coeficiente dependiente de la temperatura en las ecuaciones
de estado de Soave-Redlich-Kwong y Peng-Robinson
a
Ti
Coeficiente dependiente de la temperatura del componente i
a
Tj
Coeficiente dependiente de la temperatura del componente j
A Numero de molculas por peso molecular de Avogadro
A rea del corte transversal
A Suma de la fraccin molar de dixido de carbono y sulfuro de
hidrogeno en la Ecuacin B-17
A, B, A, B Coeficientes en varias ecuaciones de estado
A
j
, B
j
Coeficientes para el componente j
A, B, E Coeficientes en la ecuacin de estado Beattie-Bridgeman
modificada por Beattie
AGP Gas producido adicional, un parmetro en la ecuacin de
gravedad especfica para un reservorio de gas, definida en la
Ecuacin 7-11
API, API Gravedad del lquido en grados API, definido en la Ecuacin
8-2
j
b
Coeficiente para el componente j en varias ecuaciones de
estado
j
b
Factor de graficacin definido en la ecuacin 14 4
o
b
Factor de encogimiento del petrleo, definido en la ecuacin 8
4
B Fraccin molar de sulfuro de hidrogeno en la ecuacin B 17
B, C, Coeficientes viriales
B
O
R
R
A
D
O
R
VIII

g
B
Factor volumtrico del gas de formacin, especficamente del
gas seco, definido en la ecuacin 6 1
o
B
Factor volumtrico de formacin, definido en la ecuacin 8 3
ob
B
Factor volumtrico del petrleo en el punto de burbuja
oD
B
Vea la tabla 10 3
oDb
B
Vea la tabla 10 3
oSb
B
Vea la tabla 10 3
t
B
Factor volumtrico total (dos fases), definido en la ecuacin 8
6
tD
B
Vea la tabla 10 3
w
B
Factor volumtrico de formacin del agua, definido en el
captulo 16
wb
B
Factor volumtrico de formacin del agua en el punto de
burbuja del agua
wg
B
Factor volumtrico del gas hmedo, definido en la ecuacin 7
12
g
c
Coeficiente de compresibilidad isotrmica del gas, definida en
las ecuaciones 6 4
o
c
Coeficiente de compresibilidad isotrmica del lquido, definida
en las ecuaciones 8 7 o la ecuacin 8 24
pr
c
Coeficiente de compresibilidad isotrmica del gas
pseudoreducido, definido en la ecuacin 6 14
w
c
Coeficiente de compresibilidad isotrmica del agua, definido
en las ecuaciones 16 2 o la ecuacin 16 3
C Constante de integracin o constante de proporcionalidad
( )
pb
CN
Definido en la ecuacin B 38
( )
Bob
CN
Definido en la ecuacin B 48
p
C
Capacidad calorfica del gas a una presin constante
d
Densidad molar 1
M
V
( ) EXP x Equivalente a
x
e
B
O
R
R
A
D
O
R
IX

f Fugacidad, definido en la ecuacin 15 3
j
f
Fugacidad del componente j, definido en la ecuacin 15 18
g
f
Fugacidad del gas en equilibrio con el liquido
gj
f
Fugacidad del componente j del gas en equilibrio con el
liquido
L
f
Fugacidad del lquido en equilibrio con el gas
Lj
f
Fugacidad del componente j del lquido en equilibrio con el
gas
j
F
Factor de la ecuacin Stewart-Burkhardt-Voo, definida en la
ecuacin B 9
G Potencial qumico
j
G
Potencial qumico del componente j
GPM Lquidos contenidos en el gas, galones por MSCF
j
GPM
Lquidos contenidos del componente j en el gas, en galones
por MSCF de gas
J Factor en la ecuacin Stewart-Burkhardt-Voo, definida en la
ecuacin B 5
J Factor en la ecuacin Stewart-Burkhardt-Voo, definida en la
ecuacin B 3
K Relacin de equilibrio, definida en la ecuacin 12 14
K Factor en la ecuacin Stewart-Burkhardt-Voo, definida en la
ecuacin B 6
K Factor en la ecuacin Stewart-Burkhardt-Voo, definida en la
ecuacin B 4
j
K
Relacin de equilibrio para el componente j
C
j
K
Valor calculado de la relacin de equilibrio del componente j
T
j
K
Valor de prueba de la relacin de equilibrio para el
componente j
ln Logaritmo natural, base e
log Logaritmo comn, base 10
L Largo
B
O
R
R
A
D
O
R
X

c
L
Valor de calor (calor de combustin)
cj
L
Valor de calor para el componente j
v
L
Calor latente de vaporizacin
m Masa
m Constante en las ecuaciones de estado Soave-Redlich-
Kwong y Peng-Robinson
m Masa de una molcula
R
m
Masa de un reservorio de gas
M Peso molecular
a
M
Peso molecular aparente, definido en la ecuacin 3 35
aire
M
Peso molecular del aire
7 C
M
+

Peso molecular aparente del carbono 7 plus
g
M
Peso molecular aparente del gas
j
M
Peso molecular aparente del componente j
L
M
Peso molecular del lquido en equilibrio con el gas
o
M
Peso molecular aparente del lquido
oR
M
Peso molecular aparente del lquido del reservorio
STO
M
Peso molecular aparente del lquido en el taque de
almacenamiento
n Numero de moles, total de moles
n Numero de molculas
g
n
Numero de moles de gas en equilibrio con lquido
j
n
Numero de moles del componente j
L
n
Numero de moles de lquido en equilibrio con el gas
Lf
N
Moles del lquido remanente al fin de la separacin diferencial
B
O
R
R
A
D
O
R
XI

R
n
Numero de moles de un reservorio de gas
g
n Fraccin molar de gas,
g
n n
1 2
, ,...
g g
n n
Fracciones de gas formadas en las etapas 1, 2, del
proceso de separacin por etapas
L
n Fraccin mola de lquido,
L
n n
1 2
, ,...
L L
n n

Fraccin molar de lquido formada en las etapas 1, 2. del
proceso de separacin por etapas
p Presin
p A

Cambio de presin
presion A

corr campo b b
p p , Ecuacin 1 8
b
p
Presin de burbuja
corr b
p

Presin de burbuja obtenido por correlacin
campo b
p
Presin de burbuja obtenido de los datos de produccin
c
p
Presin critica
cj
p
Presin critica para el componente j
d
p
Presin de roco
j
p
Presin parcial del componente j en una mezcla de gases,
definido en el captulo 3
k
p
Presin de convergencia
pc
p
Presin pseudocrtica, definida en la ecuacin 3 42
pc
p'
Presin pseudocrtica corregida para componentes no
hidrocarburos, vea la ecuacin 3 45
pr
p
Presin pseudocrtica, definida en la ecuacin 3 43
r
p
Presin reducida, definida en la ecuacin 3 48
rj
p
Presin reducida del componente j
R
p
Presin del reservorio
B
O
R
R
A
D
O
R
XII

sc
p
Presin a condiciones estndar, vea la Tabla 6 1
SP
p
Presin del separador
1 2
, ,...
SP SP
p p
Presin en las etapas 1, 2, del proceso de separacin por
etapas
v
p
Presin de vapor
vj
p
Presin de vapor del componente j
vr
p Presin de vapor reducida,
v c
p p
P Paracoro en las ecuaciones de tensin interfacial
j
P
Paracoro del componente j
r Resistencia elctrica
R Proporcin gas-petrleo de produccin
R Constante universal de los gases
s
R
Proporcin gas-petrleo en solucin (solubilidad del gas en el
petrleo), definida en la ecuacin 8 5
sb
R
Proporcin gas-petrleo en solucin en el punto de burbuja
sD
R
Vea la tabla 10 3
sDb
R
Vea la tabla 10 3
sw
R
Proporcin gas-agua en solucin (solubilidad del gas en el
agua)
W
R
Resistividad del agua, definida en las ecuaciones 16 5
SP
R
Relacin gas-petrleo en el separador
1 2
, ,...
SP SP
R R
Relacin gas-petrleo de las etapas 1, 2, del proceso de
separacin por etapas
ST
R
Relacin gas-petrleo en el tanque de almacenamiento
S Salinidad de la salmera
T Temperatura
T A Cambio de temperatura
B
O
R
R
A
D
O
R
XIII

B
T
Temperatura en el punto de ebullicin normal
Bj
T
Temperatura en el punto de ebullicin normal del componente
j
C
T
Temperatura critica
cj
T
Temperatura critica del componente j
h
T A
Reduccin en la temperatura de formacin de hidratos
pc
T
Temperatura pseudocrtica, definida en la ecuacin 3 42
pc
T'
Temperatura pseudocrtica ajustada para componentes no
hidrocarburferos, vea la ecuacin 3 44
pr
T
Temperatura pseudoreducida, definida en la ecuacin 3 43
r
T
Temperatura reducida, definida en la ecuacin 3 41
rj
T
Temperatura reducida para el componente j
R
T
Temperatura del reservorio
sc
T
Temperatura a condiciones estndar
SP
T
Temperatura del separador
1 2
, ,...
SP SP
T T
Temperatura de las etapas 1, 2, del proceso de separacin
por etapas
v Velocidad molecular
v Volumen especifico
V Volumen
b
V
Volumen de lquido en el punto de burbuja
VEQ Equivalente de volumen de gas en el tanque de
almacenamiento, es un parmetro en la ecuacin de
gravedad especifica del gas de reservorio, definida en la
ecuacin 7 10
j
V
Volumen parcial del componente j, definida en el captulo 3
M
V
Volumen molar, volumen de un mol
B
O
R
R
A
D
O
R
XIV

Mc
V
Volumen molar en el punto critico
Mg
V
Volumen molar del gas
ML
V
Volumen molar del lquido
o
V
Volumen de lquido
R
V
Volumen de gas calculado a condiciones del reservorio
sc
V
Volumen de gas calculado a condiciones estndar
t
V
Volumen total
t
b
F
V
V
| |
|
\ .

Vea la tabla 10 3
W
V
Volumen de agua
wp
V A
Cambio en volumen del agua durante la presin de la presin
en la ecuacin
w
B , ecuacin 16 1
1 C
w
lb de metano/ lb mol de la mezcla (fraccin molar por el peso
molecular del componente)
2 C
w
lb de etano/ lb mol de la mezcla (fraccin molar por el peso
molecular del componente)
2 CO
w
lb de dixido de carbono/ lb mol de la mezcla (fraccin molar
por el peso molecular del componente)
2 H S
w
lb de sulfuro de hidrogeno/ lb mol de la mezcla (fraccin molar
por el peso molecular del componente)
mix
w
lb de la mezcla/ lb mol de la mezcla (fraccin molar por el
peso molecular del componente)
2 N
w
lb de nitrgeno/ lb mol de la mezcla (fraccin molar por el
peso molecular del componente)
j
w
Peso fraccional del componente j
W Contenido de humedad, ecuacin B 76
W Peso porcentual del soluto, ecuacin B 89
1
W
Peso fraccional del metano en una mezcla, definido en la
ecuacin 11 1, usado como un porcentaje en la figura 11
6
B
O
R
R
A
D
O
R
XV

2
W
Peso fraccional del etano en el etano y ms pesados, definido
en la ecuacin 11 2, usado como porcentaje en la figura 11
6
j
x
Fraccin molar del componente j en un lquido
ji
x
Fraccin molar del componente j en el lquido a condiciones
iniciales
jf
x
Fraccin molar del componente j en el lquido a condiciones
finales
j
y
Fraccin molar del componente j en el gas
Y Volumen de condensado
z Factor de compresibilidad (z = pV/nRT), definido en la
ecuacin 3 40
c
z
Factor de compresibilidad en el punto critico
g
z
Factor de compresibilidad del gas (z
g
= pV
Mg
/nRT)
j
z
Fraccin molar del componente j en el total de la mezcla
L
z
Factor de compresibilidad del lquido (z
L
= pV
ML
/nRT)
sc
z
Factor de compresibilidad a condiciones estndar
Griego
o Coeficiente dependiente de la temperatura en las ecuaciones
de estado de Soave-Relich-Kwong y Peng-Robinson
j
o
Coeficiente dependiente de la temperatura del componente j
B Coeficiente de expansin trmica isobrica, definida en la
ecuacin 8 25
7 C

+

Gravedad especifica del heptano 7 plus, definido por lo que
respecta a lquido
gR

Gravedad especifica del gas del reservorio
gSP

Gravedad especifica del gas en el separador
1 gSP

Gravedad especifica del gas en la primera etapa del
separador
2 gSP

Gravedad especifica del gas en la segunda etapa del
B
O
R
R
A
D
O
R
XVI

separador
gST

Gravedad especifica del gas en el tanque de almacenamiento
o

Gravedad especifica del lquido, definida en la ecuacin 8 1
oj

Gravedad especifica del componente j de un lquido
STO

Gravedad especifica del petrleo en el tanque de
almacenamiento
w

Gravedad especifica del agua (salmuera), definida en el
captulo 16
ij
o

Coeficiente de interaccin binaria en las ecuaciones de
estado de Soave-Redlich-Kwong y Peng-Robinson
A

Indica diferencia, cambio
c

Factor de ajuste de la temperatura pseudocrtica para
componentes no hidrocarburferos, ecuaciones 3 44 y 3
45
j
c

Error funcional del componente j, capitulo 15
J
c

Factor en la ecuacin Stewart-Burkhardt-Voo, definido en la
ecuacin B 7
K
c

Factor en la ecuacin Stewart-Burkhardt-Voo, definido en la
ecuacin B 8

Viscosidad dinmica
g

Viscosidad del gas (dinmica)
gi

Viscosidad del gas del componente j
1 g

Viscosidad del gas a presin atmosfrica
o

Viscosidad del petrleo (dinmica)
ob

Viscosidad del petrleo (dinmica) en el punto de burbuja
oD

Viscosidad del petrleo (dinmica) a presin atmosfrica
(petrleo muerto, en el tanque de almacenamiento)
w

Viscosidad del agua (dinmica)
1 w

Viscosidad del agua (dinmica) a presin atmosfrica
v Viscosidad cinemtica, definida en la ecuacin 6 15
B
O
R
R
A
D
O
R
XVII

a

Densidad liquida aparente de una solucin de gas
, 1 a C

Densidad liquida aparente del metano
, 2 a C

Densidad liquida aparente del etano
bs

Densidad del lquido a presin del reservorio y 60F
3 C

+

Densidad del propano y ms pesados parte de la mezcla
g

Densidad del gas
gc

Densidad del gas en su punto critico
2 H S
A

Ajuste a la densidad del lquido debido al contenido de sulfuro
de hidrogeno
L

Densidad del lquido en equilibrio con el gas
o

Densidad del lquido
oj

Densidad del componente j como lquido a condiciones
estndar
ob

Densidad del lquido a las condiciones de punto de burbuja
oR

Densidad del lquido del reservorio a condiciones del
reservorio
p
A

Ajuste a la densidad del lquido debido a la presin
pr

Densidad pseudoreducida del gas, definida en la ecuacin B
18, B 11
STO

Densidad del tanque de almacenamiento, a condiciones
estndar
T
A

Ajuste a la densidad del lquido debido a la temperatura
w

Densidad del agua (salmuera)
o

Tensin interfacial
gw
o

Tensin interfacial gas-agua
j
|

Coeficiente de fugacidad del componente j, definido en la
ecuacin 15 21
B
O
R
R
A
D
O
R
XVIII

gj
|

Coeficiente de fugacidad del componente j en el gas
Lj
|

Coeficiente de fugacidad del componente j en el lquido
e

Factor acntrico
j
e

Factor acntrico del componente j
a
O

Constante en la ecuacin de estado, 0.45724 en la ecuacin
Peng-Robinson, 0.42747 en la ecuacin de Soave-Redlich-
Kwong
b
O

Constante en la ecuacin de estado, 0.07780 en la ecuacin
Peng-Robinson, 0.08664 en la ecuacin de Soave-Redlich-
Kwong
Subndices
a

Aparente, adems usada con
a
O

para indicar la contante en
la ecuacin
c
a
Actual Actual (como en un gas real)
Aire Aire
A,B,C Diferentes especies qumicas, diferentes componentes de
una mezcla
A Argn
b
Punto de burbuja, usado adems con
b
O

para indicar la
constante en la ecuacin b
B
Punto de burbuja
c Crtico, adems usado con
c
L para representar combustin
corr
Valor de una propiedad obtenido por correlacin
C1, C2, C3,
Metano, etano, propano,
C3+
Propiedad de la fraccin de propano plus en una mezcla de
petrleo
C7+
Propiedad de la fraccin de heptano plus en una mezcla de
petrleo
CO2
Dixido de carbono
C +
Propiedad de la fraccin plus en una mezcla de petrleo
d
Punto de roco
B
O
R
R
A
D
O
R
XIX

dry Seco, con
c
L indica sin agua antes de la combustin
D
Propiedad medida en una vaporizacin diferencial (vea la
tabla 10 3) usada adems para el petrleo muerto
f
Valor final o condiciones finales
field
Valor o propiedad obtenido del historial de produccin
F
Propiedad obtenida en la vaporizacin flash, vea la tabla 10
3
g
Gas
g1
Gas a la presin atmosfrica
H2S
Sulfuro de hidrogeno
i
Valor inicial o condiciones iniciales o diferentes componentes
de una mezcla
ideal
Propiedad de un gas ideal o de una mezcla ideal
ij
i y j representan diferentes componentes de una mezcla
ijk
i, j y k representan diferentes componentes en una mezcla
j
Diferentes componentes en una mezcla
jf
j representa diferentes componentes de una mezcla, f
representa valor final o condiciones finales
ji
j representa diferentes componentes de una mezcla, i
representa valor inicial o condiciones iniciales
L
Lquido, usualmente en el contexto de lquido en equilibrio
con el gas
mix
Mezcla
M
Molar
N2
Nitrgeno
o
Petrleo o lquido
O2
Oxigeno
p Presin (en el contexto de la constante de presin en
p
C ) o
dependiente de la presin
pc
Pseudocrtica
pr
Pseudoreducida
B
O
R
R
A
D
O
R
XX

r
Reducida
R
Reservorio (usada solo cuando sea necesario el distinguir
entre cantidades en el mismo clculo, tal como en
oR
y
STO

)
s
Solucin (gas en solucin)
S
Propiedad medida en una prueba de separador, vea la tabla
10 3
SP
Separador
SP1
Primera etapa del separador
SP2
Segunda etapa del separador
ST
Tanque de almacenamiento
STO
Tanque de almacenamiento de petrleo (usado solo cuando
sea necesario para distinguir entre cantidades en el mismo
clculo, tal como en
oR
y
STO
)
t
Total o dos fases
T
Temperatura o dependiente de la temperatura
v Usado en
v
p para indicar la presin de vapor y
v
L para
indicar vaporizacin
w
Agua (salmuera del reservorio)
wet Mojado, con
c
L para indicar saturacin con vapor de agua
antes de la combustin
wg
Gas hmedo
1, 2, 3,
Pretende primariamente indicar diferentes condiciones de
presin y temperatura, adems es usado para indicar etapas
de separacin
Superndices
C
Valor calculado
T
Valor de la prueba
Abreviaciones
A
Unidad angstrom
( )
8
10 cm

AGP Gas adicional producido, un parmetro en la ecuacin de
gravedad especifica del gas en el reservorio
B
O
R
R
A
D
O
R
XXI

API Grados (Instituto Americano del Petrleo)
atm Atmosfera
bbl Barriles
bbl/d Barriles por da
lb/gal Libras por galn
lb mol Libras mol
lb/ sq in Libras por pulgada cuadrada
lb/ sq ft Libras por pie cuadrado
lim Limite
liq Lquido
ln Logaritmo natural (base e)
log Logaritmo comn (base 10)
m Metro
meq Peso mili equivalente
mg Miligramo
microsip
1 6
10 psi

ml Mililitro
mm Hg Milmetros de mercurio
mol wt Peso molecular
MMscf Milln de pies cbicos estndar
MMSTB Milln de barriles fiscales
MSTB/d Miles de barriles estndar por da
oz/sq in Onzas por pulgada cuadrada
ppm Partes por milln
psi Libras por pulgada cuadrada
psia Libras por pulgada cuadrada absolutas
psig Libras por pulgada cuadrada medidas
res Reservorio
B
O
R
R
A
D
O
R
XXII

res cu ft Pies cbicos del gas del reservorio reportados a las
condiciones del reservorio
res bbl Barriles de lquido o gas del reservorio (o ambos) reportados
a las condiciones del reservorio
R Grados Rankin
scf Pies cbicos estndar, volumen de gas reportado a
condiciones estndar
scf/STB Pies cbicos estndar de gas por barril en el tanque de
almacenamiento
sec Segundos
sip
1
psi

sp. gr. Gravedad especifica
sq Cuadrado
sq cm Centmetros cuadrados
sq ft Pies cbicos
sq in Pulgadas cubicas
SP Separador
SP bbl Barriles de lquido en el separador
ST Tanque de almacenamiento
STB Barriles de petrleo en el tanque de almacenamiento (barriles
en el tanque de almacenamiento) reportados a condiciones
estndar, adems usados para barriles de agua a
condiciones estndar
vs Versus
VEQ Equivalente de volumen de gas del lquido en el tanque de
almacenamiento, un parmetro en las ecuaciones de
gravedad especifica del gas del reservorio
wt Peso

B
O
R
R
A
D
O
R
XXIII

PREFACIO
Sustanciales progreso en nuestro conocimiento sobre las propiedades de los fluidos
del reservorio han ocurrido durante los ltimos quince aos. Las correlaciones han
sido mejoradas. Observaciones del comportamiento de la produccin y resultados de
laboratorio han llevado la delantera para mejores reglas de dedo para su uso en la
determinacin de los tipos de fluido en el reservorio. Correlaciones grficas y tabulares
han sido reducidas a su forma de ecuacin para su uso en computadoras.
Procedimiento de laboratorio para analizar los fluidos del reservorio han sido
estandarizados. Y tcnicas para convertir los resultados del laboratorio en tiles
propiedades de fluidos han sido clarificadas. Nueva informacin con respecto a la
naturaleza qumica del petrleo est disponible. Desarrollo en el uso de ecuaciones de
estado para calcular el equilibrio gas-lquido ha sido rpido.
Estas razones una reescritura de la primera edicin ha sido necesaria. El texto original
y las figuras han sido usadas donde era posible; sin embargo, alguna nueva
disposicin se ha hecho basada en la experiencia del uso del libro en la clase.
Revisiones y adiciones para actualizar el libro fueron hechas conforme ha sido
necesario.
Cada correlacin presentada en este libro ha sido comparada con otras correlaciones
de la misma propiedad y con datos experimentales disponibles; solo las correlaciones
ms precisas son presentadas. Verificaciones de las mejores correlaciones fueron
basadas en un largo set de datos de propiedades de los fluidos provistos por la
universidad de Texas A&M y los laboratorios Core, Inc. Caractersticas esenciales de
la identificacin de los datos (tales como la compaa, el lugar geogrfico o geolgico,
fecha de muestreo y anlisis, nombre del pozo o el campo) fueron removidos; sin
embargo, los datos representan la mayora de las reas del mundo libre en el cual la
exploracin y produccin del petrleo han sido activas durante 1980-1986. Debo un
reconocimiento a Phil Moses de los laboratorios Core por proveer estos datos.
Se ha intentado que mayora de los captulos del libro sean completos, esto es, al
proveer toda la informacin requerida, ecuaciones y correlaciones disponibles para un
tpico en particular. Sin embargo, los captulos 4, 14 y 15 no cumplen este patrn.
El captulo 4 no muestra todas las ecuaciones de estado disponibles. Solamente
muestra la historia de arte de desarrollar ecuaciones de estado. El captulo 14 es una
simple introduccin a las correlaciones con factor K. El captulo 15 solo introduce los
clculos sobre el tpico de ecuaciones de estado y equilibrio gas lquido. La teora por
debajo de los clculos es ilustrada; sin embargo, ninguna de las dificultades de
aplicacin para petrleos ni ninguna tcnica sofisticada es mostrada.
Este libro fue escrito para su uso en clase en una clase de 3 semestres para cuasi
graduados o a nivel junior del currculo de la carrera de ingeniera petrolera. Debido a
que el objetivo secundario ha sido proveer un libro de referencia para practicantes de
la ingeniera petrolera, algunos de estos materiales son innecesarios para preparar a
los estudiantes.
B
O
R
R
A
D
O
R
XXIV

El captulo 1 puede ser omitido enteramente para aquellos con un buen entendimiento
de la qumica orgnica. Sin embargo, yo recomiendo que debe ser cubierto en el curso
de ingeniera petrolera porque enfatiza aquellas partes de los cursos de qumica
llevados con anterioridad los cuales son importantes en la ingeniera petrolera.
Captulos 4 y 15 no deben ser estudiados en un primer curso de propiedades de los
fluidos. Ellos proveen una introduccin dentro del clculo del equilibrio gas-lquido y
ecuaciones de estado. Normalmente, tales clculos no son requeridos para
estudiantes no graduados o la mayora de los ingenieros petroleros. El captulo 7
contiene material no usualmente necesario para un estudiante. La mayora del captulo
14 puede ser tambin omitido, dejndolo como material de referencia para aquellos
interesados en las correlaciones con factores K.
El texto debe ser presentado en el orden que los captulos han sido numerados. Los
captulos 1 al 3 dan materiales de referencia, mayormente cubiertos en los cursos de
fsica y qumica previos, que estn por debajo de los dems captulos. El captulo 2
debe preceder al captulo 5. El captulo 3 debe preceder al captulo 4. El captulo 5 es
el ms importante del texto: establece las etapas de todo lo que le sigue. Los captulos
6 y 7 son dos captulos secuenciales de las propiedades del gas que deben ser
antecedidos por los captulos 3 y 5. Los captulos 8 al 11 son una secuencia de cuatro
captulos de clculos de equilibrio gas lquido que usa material de los captulos 2 al 8,
10 y 11. Captulos 16 y 17 son una secuencia de dos captulos de las propiedades del
agua que ms o menos son nicos. Sin embargo, las definiciones en estos captulos
sern ms fcilmente entendidas luego del estudio de los captulos previos.
El libro puede ser cubierto en un semestre con el siguiente programa: captulo 1: 4
das de clases; captulo 2: 4 das; captulo 3 (omitiendo la teora cintica): 3 das;
captulo 5: 2 das; captulo 6 (omitiendo el valor del calor y el efecto Joule-Thomson): 2
das; captulo 8: 2 das; captulo 9: 2 das; captulo 10: 3 das; captulo 11: 6 das;
captulo 12 (omitiendo la vaporizacin diferencial): 1 da; captulo 13: 3 das; captulo
14 (solo presin de convergencia): 1 da; captulo 16: 2 das; captulo 17: 2 das. Este
programa deja varias reuniones de clase para el examen u otros tpicos que desee el
instructor.
Una breve discusin de las definiciones usadas en el libro es necesaria.
Fluido se refiere ya sea a gas o a lquido o a ambos. La palabra no tiene otra
connotacin especial.
La palabra petrleo se refiere ya sea a lquido o a gas en el sentido de que es el
hidrocarburo que predomina y ocurre naturalmente.
La palabra lquido es usada a travs del libro para indicar un petrleo lquido. Significa
petrleo, petrleo crudo, condensado, destilado, segn sea el caso. Los varios
cuerpos que supervisan la industria petrolera han tratado de atribuir definiciones
especiales a estos trminos. Estas definiciones a menudo son contradictorias y
adicionan confusin al estudio de las propiedades de los fluidos del reservorio.
La palabra petrleo es usada en frases como relacin gas-petrleo, tanque de
almacenamiento de petrleo, factor volumtrico de formacin del petrleo y
compresibilidad del petrleo debido a su uso comn en la industria. En este contexto,
B
O
R
R
A
D
O
R
XXV

petrleo simplemente se refiere al petrleo lquido el cual puede ser el resultado de la
produccin de petrleo lquido o condensacin de la produccin de un reservorio de
gas.
En algunas instancias las frases lquido superficial o tanque de almacenamiento de
lquido son usadas para significar un petrleo lquido que acaba en el tanque de
almacenamiento.
La palabra agua, es usada para agua lquida. En el campo petrolero, el agua es
usualmente muy salina y quiz debera ser llamada salmuera.
Yo uso la palabra gas a travs del libro para indicar el gas de petrleo. El uso limitado
ocurre con el trmino gas natural, significando un gas de ocurrencia natural que es
predominantemente hidrocarburo. Otras terminologas (tales como gas de pozo, gas
de petrleo, gas de cabeza de la caera) se le han dado significados especiales a
travs de definiciones regulatorias o contractuales. Frases vagas como estas no son
usadas en este libro. Expresiones como aire o vapor de agua son usadas para otros
gases que no son los gases del petrleo.
Brenda G. Bridges edito este libro. Su competencia, profesionalismo, diligencia y
actitud positiva hicieron que trabajar con ella sea un placer. Ella hizo una importante
contribucin para la terminacin de esta enorme tarea.
Estoy en deuda con el Grupo Darnell, Forth Worth, por sus excelentes borradores; a
Charles Aufil de la universidad A&M de Texas por su cuidadosa edicin de los
borradores del libro; con los empleados de Cawley, Gillespie & Asociados.
(Especialmente Bob Ravnaas y Richard Alexander) por su asistencia y coraje; a Betty
Campbell (ahora t has visto todo un Campbel mencionado en un libro escrito por
McIain! No creern esto en Rocky Glencoe!) Por su paciencia en traducir mi
abominable letra; a Jim Murtha del colegio Marrietta por tomarse el tiempo de escribir
una larga y muy til critica de la primera edicin; Phil Moses, retirado de los
laboratorios Core, por las muchas horas de discusiones amigables y argumentos
encendidos de los cuales yo aprend mucho; y a John Lee de la universidad A&M de
Texas, John Edd Parker de la Universidad Estatal de Mississippi y Richard Strickland y
Aarn Cawley de Cawley, Gillespie & Asociados, por su amistad continua y coraje.
Toda nuestra industria est endeudada con el anfitrin ingenieros cientficos que han
provisto, a travs de literatura de ingeniera petrolera, los datos y correlaciones que
son presentados en este libro.
Forth Worth, Texas
William D. McCain, Jr. 1990
B
O
R
R
A
D
O
R
1

1. Componentes de los fluidos
que estn normalmente en el
petrleo
Los depsitos naturales de petrleo los cuales son encontrados por los ingenieros
petroleros son compuestos por qumicos orgnicos. Cuando la mezcla qumica est
compuesta por molecular pequeas, es gas a presiones y temperaturas normales. La
Tabla 1 - 1 da la composicin tpica que ocurre en los gases hidrocarburos.
Cuando la mezcla contiene molculas ms grandes, a presin y temperatura normal
es un lquido. Un petrleo crudo tpico contiene miles de diferentes compuestos
qumicos y el tratar de separarlos en diferentes qumicos es imprctico. Por lo tanto, el
petrleo crudo es normalmente separado en fracciones de crudo de acuerdo al rango
de su punto de ebullicin de los compuestos incluidos en cada fraccin. La Tabla 1 - 2
da una lista de las fracciones tpicas en las que se separa al petrleo crudo.
Los petrleos crudos son clasificados qumicamente de acuerdo a las estructuras de
las molculas grandes en la mezcla. Mtodos de clasificacin usan una combinacin
de las palabras parafnico, naftnico, aromtico o asfaltico. Por ejemplo, el petrleo
crudo que contiene una predominancia de molculas parafnicas contendr lubricantes
muy finos de la fraccin de gas y cera parafnica del residuo. Por otro lado, si las
molculas ms grandes son aromticos y asfalticos, los componentes ms pesados
del petrleo crudo son tiles para el alquitrn, componentes de techado, pavimento
asfaltico y otra aplicaciones parecidas.
Los lquidos obtenidos directamente de diferentes reservorios de petrleo tienen
caractersticas ampliamente diferentes. Algunos son negros, pesados y duros, como la
brea, mientras otros con cafs o casi limpios con baja viscosidad y baja gravedad
especfica. Sin embargo casi todos los petrleos tienen anlisis elementales con los
lmites dados en la Tabla 1 - 3.
Tabla 1 - 1 Componentes tpicos de los gases de petrleo
Gas natural
Hidrocarburos
Metano 70 98%
Etano 1 10%
Propano Trazas 5%
Butanos Trazas 2%
Pentanos Trazas 1 %
Hexanos Trazas %
Heptanos + Trazas %
No hidrocarburos
Nitrgeno Trazas 15 %
B
O
R
R
A
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O
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2

Dixido de carbono* Trazas 5 %
Sulfuro de hidrogeno* Trazas 3 %
Helio Hasta 5%, usualmente trazas o ninguna
*ocasionalmente los gases naturales son encontrados predominantemente con dixido de carbono o sulfuro de
hidrogeno
Gas de un pozo que tambin ha producido petrleo lquido
Hidrocarburos
Metano 45 92%
Etano 4 21%
Propano 1 15%
Butanos 7%
Pentanos Trazas 3 %
Hexanos Trazas 2 %
Heptanos + Trazas 1 %
No hidrocarburos
Nitrgeno Trazas hasta un 10 %
Dixido de carbono Trazas 4 %
Sulfuro de hidrogeno Nada - Trazas 6 %
Helio Nada


Tabla 1 - 2 Fracciones tpicas del crudo
Fraccin del
crudo
Punto de ebullicin,
F (punto de
derretimiento)
Composicin
qumica
aproximada
usos
Gas
hidrocarburo

1 2
C C
Gas combustible
Hasta 100
3 6
C C
Gas licuado, solvente
Gasolina 100 350
5 10
C C
Combustible de motor,
solvente
Keroseno 350 450
11 12
C C
Combustible de aviones,
material de craqueo
Gasleo liviano 450 580
13 17
C C
Diesel, combustible para
hornos
Gasleo
pesado
580 750
18 25
C C
Aceite lubricante,
combustible para barcos
Lubricantes y
ceras
750-950 (100)
26 36
C C
Aceite lubricante, cera
parafnica, gel de petrleo
Residuos 950+(200+)
36
C +
Breas, componentes de
techado, pavimento
asfaltico, coque,
preservadores de madera


B
O
R
R
A
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O
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3

Tabla 1 - 3 Anlisis elemental del petrleo crudo
Elemento Porcentaje en peso
Carbono 84 87
Hidrogeno 11 14
Azufre 0.06 2.0
Nitrgeno 0.1 2.0
Oxgeno 0.1 2.0

Est consistencia no es tan exacta: recuerde que las molculas de estos qumicos
orgnicos consisten de varias estructuras construidas primariamente de los grupos de
2
CH .
Desde que el ingeniero petrolero gasta su vida profesional trabajando con mezclas de
qumicos orgnicos, necesita conocer los diferentes tipos de compuestos orgnicos
que son hechos de mezclas. Debe conocer sus nomenclaturas, las relaciones que
tienen unas con otras, los grados de volatilidad y sus grados de reactividad. Por lo
tanto, nuestro estudio de las propiedades de los fluidos del reservorio comienza con
una revisin de los comportamientos de los compuestos que conforman estas mezclas
de petrleo.
Qumica orgnica
La qumica orgnica es la qumica de los compuestos de carbono. El engaoso
nombre orgnico es una reliquia de los das donde los compuestos fueron divididos en
dos clases, inorgnicos y orgnicos, dependiendo de su origen. Los compuestos
inorgnicos son obtenidos de los minerales. Los compuestos orgnicos obtenidos de
material producido por organismos vivos.
Sin embargo, los compuestos orgnicos ahora pueden ser producidos en el
laboratorio, entonces est definicin ha perdido su significancia. No obstante, la
definicin de orgnico todava es pertinente debido a que la qumica de los
compuestos de carbn es ms importante para la vida diaria que de cualquier otro
elemento.
Los compuestos derivados de fuentes orgnicas tienen una cosa en comn: todos
contienen el elemento carbono. Hoy en da la mayora de los compuestos de carbono
son sintetizados de otros compuestos orgnicos, aunque hacer compuestos orgnicos
de sustancias inorgnicas como los carbonatos o cianuros es posible.
Dos de las mayores fuentes de material orgnico de las cuales los compuestos
orgnicos pueden obtenerse son el petrleo y el carbn mineral. Ambas fuentes son
orgnicas en el sentido antiguo debido a que ambas son producto de la
descomposicin de plantas y animales. Los compuestos orgnicos usualmente son
sintetizados de otros compuestos orgnicos tan importantes para la civilizacin de hoy
en da.
Curiosamente una rama entera de la qumica est centrada en un solo elemento. La
principal razn es la fuerza de las uniones carbono-carbono. Largas cadenas de
tomos de carbono, unos unidos con otros, son posibles.
B
O
R
R
A
D
O
R
4

Existen otros elementos (como el boro, silicio y fosforo) que pueden formar cadenas
de tomos unidas unas con otras. El carbono es nico debido a que no solo forma
fuertes uniones carbono-carbono sino que tambin estas uniones permanecen fuertes
cuando los tomos de carbono se unen con otros elementos. Los compuestos de
carbono son estables y relativamente no reactivos qumicamente. Esto no se cumple
con los compuestos de otras cadenas de tomos formadas por otros compuestos.
Teora estructural
Las bases de la qumica orgnica es la teora estructural. Esta es concerniente con la
forma en que los tomos son combinados para formar molculas. Los cientos de miles
de compuestos orgnicos individuales han sido ordenados en un sistema basado en la
estructura de las molculas de los compuestos.
Molculas que tienen una estructura similar exhiben propiedades fsicas y qumicas
similares. As los qumicos orgnicos pueden ser agrupados en familias llamadas
series homologas en las cuales las estructuras moleculares y consecuentemente las
propiedades fsicas y qumicas son similares.
Unin qumica
Antes de considerar la estructura de las molculas, debemos comenzar la discusin
sobre las uniones qumicas, las fuerzas que mantienen los tomos unidos en las
molculas. Hay dos tipo de uniones qumicas, la unin inica y la unin covalente.
Recuerda que cada tomo consiste de un ncleo cargado positivamente rodeado por
electrones cargados negativamente organizados en capas concntricas. Existe un
mximo nmero de electrones que pueden ser acomodados en cada capa: dos en la
primera capa, ocho en la segunda capa, ocho o dieciocho en la tercera capa, etc.
La mayor estabilidad es alcanzada cuando la capa externa est completa, como en el
caso del helio, que tiene dos electrones en su primera capa. El helio es inerte.
Ambas uniones, inicas y covalentes, surgen de la tendencia de los tomos de buscar
su configuracin estable de electrones.

Figura 1 - 1-1 Unin Inica del fluoruro de litio
B
O
R
R
A
D
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R
5

La unin inica
La unin inica resulta de la transferencia de electrones de un tomo hacia otro. Por
ejemplo, considere el compuesto fluoruro de litio. El tomo de litio tiene dos electrones
en su capa interna y un electrn en su capa externa. La prdida de un electrn de la
capa externa dejara al tomo de litio con solo su capa interna con su mximo de dos
electrones.
El tomo de flor tiene dos electrones en su capa interna con su mximo de dos
electrones y siete electrones en su capa externa, Figura 1 - 1-1.
El fluoruro de litio es formado por la transferencia de un electrn del litio al flor. Esto
resulta en que cada ion tenga su capa externa completa, y por lo tanto, le da a cada
ion una configuracin estable de electrones. La transferencia de estos electrones deja
al ion litio con una carga positiva y le da al flor una carga negativa. La atraccin
electrosttica entre las cargas opuestas de los iones los mantiene unidos. Esta
conexin entre los iones es llamado unin inica.
La unin covalente
La unin covalente resulta cuando los tomos comparten electrones, como en la
formacin de la molcula de hidrogeno. Cada tomo de hidrogeno tiene un solo
electrn; as, al compartir un par de electrones, dos tomos de hidrogeno pueden
completar sus capas de dos. Asimismo, dos tomos de flor, cada uno con siete
electrones en su capa externa, pueden completar sus capas externas al compartir un
par de electrones. Como con la unin inica, la fuerza de unin de la unin covalente
es debido a la atraccin electrosttica. Sin embargo, en la unin covalente, la atraccin
es entre los electrones y el ncleo de los tomos que forman el compuesto.

De una forma similar podemos visualizar la unin covalente del agua y el metano.

Uniones en compuestos orgnicos
Las uniones covalentes son las uniones que nos conciernen en nuestro estudio de la
qumica orgnica. La piedra angular de la estructura de la qumica orgnica es la unin
tetravalente del tomo de carbono. Con algunas excepciones, los compuestos de
carbono. Independientemente de que la combinacin sea entre dos o ms tomos de
carbono o entre el carbono y otro elemento.
La unin resulta del compartir dos electrones, como se ilustra por las uniones carbono-
hidrogeno y las uniones carbono-carbono en los compuestos como el etano, este es
llamado unin simple. El tomo de carbono es capaz de formar cuatro uniones
simples.
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O
R
6

Sin embargo existen compuestos como el etileno en los cuales dos electrones de cada
tomo de carbono son mutuamente compartidos, por lo tanto producen una unin
consistente de cuatro electrones. Est unin es llamada unin doble.
Adems, en algunos compuestos (como el acetileno) tres electrones de cada carbono
son mutuamente compartidos, produciendo as una unin de seis electrones llamada
unin triple.
En el caso de la simple, doble o triple unin, cada tomo de carbono acaba con ocho
electrones en su capa exterior.
Adems, un tomo de carbono puede compartir dos o tres electrones con tomos que
nos sean carbono. Ejemplos de esto son las uniones dobles en el dixido de carbono y
la unin triple en el cianuro de hidrogeno.

Normalmente una simple line recta conectando los smbolos atmicos que representan
una unin simple; dos lneas una unin doble y tres lneas representan una unin
triple. Las formulas estructurales de algunos compuestos de carbono comunes son
mostradas abajo.

Algunas veces formulas condensadas son usadas en las cuales las uniones no son
mostradas.
2
Dixido de Carbono
CO
Cianuro de hidrogeno
HCH
Metano
CH
2 2
Etileno
CH CH
Acetileno
CHCH
5
Acido Actico
CH COOH
Por conveniencia, algunas veces los tomos en una larga cadena son agrupados.

B
O
R
R
A
D
O
R
7


Otro sistema muestra todas las uniones excepto las uniones de hidrogeno, las cuales
se sobre entienden que son simples.

Angulo de las uniones
Normalmente, el tomo de carbono forma sus cuatros uniones as los cuatro tomos
adjuntos yacen en las orillas de un tetraedro regular. Los ngulos entre las uniones
son los mismos que los ngulos del tetraedro 109.5. As 109.5 es apreciado como la
valencia normal del ngulo de carbn, como se muestre en la figura 1 2. Los tomos
resisten las fuerzas que alteran su ngulo de valencia de su valor normal.
Modelos de pelota y vara de sustancias orgnicas proveyendo un medio conveniente
para estudiar las estructuras de varios componentes orgnicos. Pelotas con agujeros
representan los tomos y las varas representan las uniones covalentes. La figura 1 3
muestra dos configuraciones de etano en la cual las bolas oscuras representan el
carbono y las bolas claras representan el hidrogeno. Todos los ngulos de unin son
normales, 109.5.

Figura 1 - 1-2 Modelo de bolas y varas del metano
B
O
R
R
A
D
O
R
8


Figura 1 - 1-3 Dos configuraciones rotacionales del etano

Figura 1 - 1-4 Modelos de bola y vara para hidrocarburos con enlaces doblados.
B
O
R
R
A
D
O
R
9


Figura 1 - 1-5 Modelos de componentes orgnicos
Los modelos actuales aparentan tener esencialmente una rotacin libre sobre la unin
que une los tomos de carbono entonces en los modelos de bolas y varas uno debe
permitir a las varas rotar libremente en los agujeros.
Las configuraciones mostradas en Figura 1 - 1-3 son dos de las configuraciones ms
extremas que uno puede esperar de la molcula del etano. La configuracin
escalonada es de alguna forma ms estable que la configuracin eclipsada debido a
que los tomos en una configuracin escalonada estn lo ms lejos que les es posible
unos de otros y as tener la menor interaccin.
Uniones dobles y triples son representadas con uniones dobladas formadas con
acopladores flexibles. Sustancias que requieren modelos con uniones dobladas
normalmente se encuentra que son mucho menos estables y, por lo tanto,
qumicamente ms reactivas que molculas que pueden ser construidas con varas
rectas. La Figura 1 - 1-4 muestra la unin doble del etileno, la unin triple del acetileno
y las uniones distorsionadas del ciclo-propano.
Molculas actuales de ninguna manera se ven como los modelos de bolas y varas. La
tenencia comn de electrones en las uniones covalentes requiere que los tomos de la
molcula se traslapen como es mostrado en la Figura 1 - 1-5. Sin embargo los
modelos de bolas y varas saciaran nuestro entendimiento de la estructura de la
qumica orgnica.
Nominacin de los qumicos orgnicos
Uno de los problemas que enfrentamos en nuestro estudio de la qumica orgnica es
el aprender el nombre de las diferentes estructuras. La abundancia y complejidad de
las variedades de los compuestos orgnicos hacen este problema particularmente
significativo. Idealmente, cada sustancia orgnica debe tener un nombre
completamente descriptivo y sistemtico que represente a su estructura. Una
nomenclatura sistemtica est en uso y nosotros la estudiaremos.
Desafortunadamente, el sistema requiere que en vez de largos grupos de palabras y
smbolos, haciendo a los nombres extremadamente difciles de manejar para su uso
en conversaciones.
Por lo tanto, el nombre sistemtico del componente 9-(2, 6, 6-trimetil-1-ciclohexenil)-3,
7-dimetil-2, 4, 6, 8-nonatetraen-1-ol anonadara una conversacin con seguridad, sin
B
O
R
R
A
D
O
R
10

embargo es perfectamente descriptiva. Este compuesto es usualmente llamado
vitamina A.
Basaremos nuestro estudio en el sistema desarrollado por la Unin Internacional de
Pura y Qumica Aplicada. El sistema es llamado reglas IUPAC. Existen otros sistemas
semi-sistemticos de nomenclatura y muchos compuestos son conocidos por sus
nombres triviales no sistemticos o triviales. Estos nombres sern dados
conjuntamente con los nombres IUPAC cuando tales nombres triviales sean
comnmente usados.
Hidrocarburos
Primero consideraremos estos componentes orgnicos que pueden contener solo dos
elementos, hidrogeno y carbono. Estos compuestos son conocidos como
hidrocarburos. Luego consideraremos los compuestos orgnicos que contienen
oxgeno, nitrgeno o tomos de azufre adicionalmente al hidrogeno y al carbono.
Sobre la base de su estructura, los hidrocarburos son divididos en dos grandes clases,
alifticos y aromticos. Los hidrocarburos alifticos luego son divididos en familias:
alcanos, alquenos, alquinos y sus anlogos cclicos. La Figura 1- 1-6 muestra las
relaciones entre algunas de estas clases y familias de hidrocarburos.
Series homologas
Una familia de qumicos orgnicos es conocida como series homologas. Los miembros
de una serie homologa tienen estructuras moleculares similares y tienen propiedades
fsicas escalonadas que pueden diferir unas de otras de acuerdo a nmero de tomos
de carbono en su estructura. Si la serie homologa para la cual un componente
particular es conocido, el qumico y las propiedades fsicas del compuesto pueden ser
inferidos por la correspondencia con las propiedades de los otros compuestos de la
serie. Por lo tanto, estudiaremos la qumica orgnica al estudiar las varias familias de
los qumicos orgnicos.

Figura 1- 1-6 Clases y series homlogas de los hidrocarburos
Hidrocarburos
Alifticos
Alcanos Alquenos Alquinos
Alifaticos
ciclicos
Aromaticos
B
O
R
R
A
D
O
R
11

Alcanos
Las series homologas de los hidrocarburos desinados por el nombre alcanos tienen
una formula general
2 2 n n
C H
+
. Los alcanos son nombrados a travs de la combinacin
de un prefijo (el cual denota el nmero de tomos de carbono) y el sufijo ano (el cual
clasifica al compuesto como un alcano). Los compuestos de esta familia a veces son
llamados hidrocarburos saturados debido a que los tomos de carbono tienen
adheridos con la mayor cantidad de tomos de hidrgeno como les es posible,
entonces, los carbonos estn saturados con hidrogeno. Estos alcanos tambin son
llamados hidrocarburos parafnicos. Los ingenieros petroleros llaman a estos
parafinas. La Tabla 1 - 4 da algunos ejemplos.
Tabla 1 - 4 Alcanos (C
n
H
2n+2
)
Numero de tomos de carbono, n Nombre
1 Metano
2 Etano
3 Propano
4 Butano
5 Pentano
6 Hexano
7 Heptano
8 Octano
9 Nonano
10 Decano
20 Eicosano
30 Triacontano
Las formulas estructurales del metano, etano y propano son dadas abajo.

Note que los tomos de carbono forman cadenas continuas. A medida de que el
nmero de tomos de carbono en el compuesto incrementa, los tomos pueden ser
conectados en cadenas continuas o pueden ser conectados como ramas con ms de
dos tomos de carbono conectados conjuntamente. Por lo tanto, el butano puede
tomar cualquiera de las estructuras dadas abajo.

B
O
R
R
A
D
O
R
12

Estas diferentes configuraciones son conocidas como ismeros estructurales o
simplemente ismeros.
La cadena continua de hidrocarburos es conocida como hidrocarburos normales, y el
prefijo n - es usualmente adjunto al nombre. La cadena bifurcada de hidrocarburos
debe tener el prefijo iso adjunta al nombre. Usualmente el prefijo iso- es reservado
para sustancias con dos grupos metiles adjuntos a los tomos de carbono al final o de
otra forma en el tronco de la cadena. En una cadena recta, cada tomo de carbono
est conectado a no amas de otros dos tomos de carbono. El prefijo neo- denota tres
grupos metiles en un tomo de carbono al final de una cadena. Por ejemplo, los
ismeros del pentano son mostrados abajo.

Obviamente, el sistema de adherir prefijos al nombre del compuesto para denotar la
configuracin estructural se convertir en incomoda a medida que el nmero de
diferentes configuraciones estructurales incremente. Considere el decano, que tiene
75 ismeros. Una nomenclatura ms sistemtica es deseable.
El sistema IUPAC est basado sobre los grupos alquil sustituidos sobre las cadenas
principales de los tomos de carbono. Un grupo alquil es simplemente un alcano con
un tomo de hidrogeno que le falta. Por lo tanto, el grupo metil
3
CH se ve como el
metano menos un tomo de hidrogeno. Los grupos alquilo son nombrados al usar los
prefijos correspondientes al nmero de tomos de carbono y el sufijo il.

B
O
R
R
A
D
O
R
13

Nomenclatura de los Alcanos
El sistema de nomenclatura comnmente es usado como las reglas IUPAC. Estas
reglas son como sigue a continuacin:
1. La cadena ms larga de tomos de carbono es tomada como la estructura
sobre las cual los varios grupos alquil son considerados para ser sustituidos.
As, el prximo hidrocarburo es el pentano.

2. La cadena principal de hidrocarburo entonces es numerada comenzando
desde el fin y los grupos que la sustituyen son nmeros asignados
correspondiendo a su posicin en la cadena. La direccin de la numeracin en
elegida para dar la menor suma para los nmeros del costado de la cadena
sustituyente. As, el hidrocarburo que se muestra abajo es el 2, 3-
dimetilpentano.

3. Donde hayan dos sustitutos idnticos en la misma posicin, como en el
componente mostrado abajo, los numero son dados para los dos.

4. A los grupos sustituyentes de cadenas bifurcadas les son dados nombres
apropiados por la simple extensin del sistema usado para cadenas bifurcadas
de hidrocarburos. La cadena ms larga del sustituyente es numerado
comenzando con el carbn adjunto directamente a la cadena de hidrocarburo
principal.

5. Cuando dos o ms sustituyentes diferentes son presentados, el mtodo comn
es el de listar los sustituyentes en orden alfabtico. Sin embargo, los
sustituyentes son listados en orden de que la complejidad aumente.

B
O
R
R
A
D
O
R
14

Tabla 1- 5 Propiedades fsicas de los n-alcanos, CH3(CH2)
n-2
CH3
n Nombre
Punto de
ebullicin, F
Punto de
fusin, F
Gravedad especfica,
60/60
1 Metano -258.7 -296.4
2 Etano -127.5 -297.0
3 Propano -43.7 -305.7 0.507
4 Butano 31.1 -217.1 0.584
5 Pentano 96.9 -201.5 0.631
6 Hexano 155.7 -139.6 0.664
7 Heptano 209.2 -131.1 0.688
8 Octano 258.2 -70.2 0.707
9 Nonano 303.5 -64.3 0.722
10 Decano 345.5 -21.4 0.734
11 Undecano 384.6 -15 0.740
12 Dodecano 421.3 14 0.749
15 Pentadecano 519.1 50 0.769
20 Eicosano 648.9 99
30 Triacontano 835.5 151
Propiedades fsicas y qumicas de los alcanos
Las series de cadenas rectas dadas en la Tabla 1- 5 muestran una remarcable
graduacin de propiedades fsicas. Como el tamao molecular incrementa, cada grupo
adicional CH
2
contribuye con un incremento mediano del punto de ebullicin y la
gravedad especifica. El grupo adicional de grupos CH
2
tambien causa un incremento
en el punto de fusin pero los incrementos no son tan constantes como los puntos de
ebullicin. Vea que los puntos de ebullicin del metano y el etano no siguen este
patrn de los otros puntos de ebullicin listados en la Tabla 1- 5. Las molculas ms
pequeas de una serie homologa a menudo tienen propiedades fsicas que no se
ajustan a este patrn mostrado por las molculas ms grandes.
Los primeros cuadro alquenos son gases a presiones y temperaturas normales. Como
un resultado del decremento de la volatilidad mientras incrementa el nmero de
tomos de carbono, los 13 siguientes, del pentano hasta el heptadecano, son lquidos.
Los alcanos que contienen 18 o ms tomos de carbono son slidos a presiones y
temperaturas normales. La Figura 1 -1-7 muestra los cambios en el punto de
ebullicin, gravedad especfica y puntos de fusin para los alcanos de cadena recta.
Los puntos de ebullicin y fusin de los alcanos son medianamente bajos,
particularmente en el caso de los pequeos miembros de la familia. Esto es porque las
molculas son altamente simtricas, y por lo tanto la atraccin entre molcula,
conocida como fuerzas intermoleculares, son mucho ms pequeas. Como los
procesos de ebullicin y fusin vencen estas fuerzas intermoleculares, los puntos de
fusin y ebullicin de los alcanos son bajos. Los puntos de ebullicin y fusin son
mayores para molculas grandes debido a que las fuerzas intermoleculares son
mayores entre las molculas.
El incremento en los puntos de fusin no es tan regular como los puntos de ebullicin
debido a las fuerzas intermoleculares en un slido no solo dependen del tamao de las
molculas sino sobre que tan bien las molculas caben en la cuadricula del cristal.
B
O
R
R
A
D
O
R
15

Las cadenas bifurcadas de los alcanos no exhiben la misma graduacin suave de sus
propiedades fsicas como los alcanos de cadena recta.

Figura 1 -1-7 Dependencia de algunas propiedades fsicas sobre el nmero de
tomos de carbono para una cadena recta de alcanos (datos de la tabla A - 1)
Diferencias en la estructura causan diferencias en las fuerzas intermoleculares. As
hay diferencias en los puntos de ebullicin y fusin entre los ismeros de un alcano en
particular. La Tabla 1 - 6 muestra las propiedades fsicas de los ismeros del hexano.
Un incremento en la bifurcacin causa un decremento en la atraccin intermolecular,
con el resultado de puntos de ebullicin ms bajos.
Tabla 1 - 6 Algunas propiedades fsicas de los ismeros del hexano
Ismero Estructura
Punto de
ebullicin, F
Punto de
fusin, F
Gravedad
especifica
60/60
n-Hexano

155.7 -139.6 0.664
3-Metilpentano

145.9 -180.4 0.669
2-Metilpentano
(Isohexano)

140.5 -244.6 0.658
2, 3-Dimetilbutano

136.4 -199.4 0.665
2, 2-Dimetilbutano
(neohexano)

121.5 -147.7 0.654
B
O
R
R
A
D
O
R
16

Incrementos en la bifurcacin cambian la forma en que las molculas caben en la
cuadricula cristalina del slido, causando que los puntos de fusin de los ismeros
difieran.
Qumicamente los alcanos son particularmente inertes. El nombre parafina literalmente
quiere decir afinidad no suficiente. Las fuertes uniones entre el carbono y el hidrogeno
y entre el carbono y el carbono son atacados solo por reactivos muy fuertes a
temperaturas ordinarias.
Todos los hidrocarburos son atacados por el oxgeno a temperaturas elevadas. Si
suficiente oxigeno est presente, la combustin completa a dixido de carbono y agua
ocurre. Esto es particularmente importante desde que los alcanos son los mayores
constituyentes del gas natural y el uso principal del gas natural es la combustin.
Alquenos
Las series homologas conocidas como los alquenos son llamados tambien
hidrocarburos insaturados u olefinas. La frmula general para la familia de los
alquenos es
2 n n
C H . La caracterstica distintiva de la estructura del alqueno es la unin
doble carbono-carbono que, como discutimos previamente, es una unin de cuatro
electrones formada al compartir dos electrones de cada dos tomos de carbono.
Nomenclatura de los Alquenos
Los nombres de los alquenos son formados con los mismos prefijos usados para
nombrar a los alcanos. Estos prefijos corresponden al nmero de tomos de carbono
en el compuesto. El sufijo es eno, que indica que el compuesto pertenece a la familia
de los alquenos. As el miembro ms simple de la familia de los alquenos,
2 4
C H ,
deber ser llamado eteno. Eteno es comnmente conocido como etileno, Figura 1 -
1-8. el siguiente miembro de la familia, propeno, comnmente llamado propileno.

Figura 1 - 1-8 Modelo de bola y vara del etileno
Las reglas de la IUPAC para nombrar a los alquenos son las siguientes:
1. Seleccione como la estructura principal la cadena continua ms larga que
contenga uniones carbono-carbono dobles; luego considere el compuesto que
debe ser derivado de su estructura por desplazamiento de tomos de
hidrogeno por varios grupos alquil.
B
O
R
R
A
D
O
R
17


2. Indique con un nmero la posicin de la unin doble en la cadena principal.
Designe la posicin de la unin doble con la numero de la primera unin doble
encontrada cuando se numera desde el fin de la cadena ms cercano a la
unin doble. As, el siguiente compuesto es 1-buteno en vez de 3-buteno.

3. Indique la posicin de los grupos alquil adjuntos a la cadena principal por el
nmero de tomos de carbonos al cual el grupo alquil est adjunto.

Considere los alquenos que pueden contener 4 carbonos. Existen muchas
posibilidades. La unin doble puede ser localizada entre el primer y segundo
carbono desde el final de la cadena o entre el segundo y tercer carbono. La
posicin de la unin doble y la bifurcacin se combinan para dar las tres
estructuras mostradas abajo.

Sin embargo, hay verdaderamente cuatro alquenos de la formula
4 8
C H . Sus
propiedades fsicas son mostradas en la Tabla 1 - 7.
Tabla 1 - 7 Algunas propiedades fsicas de los butilenos
Nombre
Punto de
ebullicin,
F
Punto de
fusin, F
Gravedad
especifica
60/60
ndice
refractario
(-12.7)
Isobuteno 19.6 -220.6 0.600 1.3727
1-buteno 20.8 -301.6 0.601 1.3711
Trans-2-buteno 33.6 -158.0 0.610 1.3778
Cis-2-buteno 38.7 -218.1 0.627 1.3868
B
O
R
R
A
D
O
R
18

Hemos, desarrollado un entendimiento de isomerismo estructural, la cadena recta
y la cadena bifurcada. Hemos visto una isomerizacin estructural conectada con la
ubicacin de la doble unin. Debemos reconocer otro tipo de isomerismo el
isomerismo geomtrico, tambien llamado diastereomerismo o simplemente
isomerismo cis-trans.
Considere las dos configuraciones de la 2-buteno en la Figura 1 - 1-9 y recuerde
que la unin doble carbono-carbono no permite la rotacin de los tomos de
carbono. Fjese que en un caso los dos grupos metiles estn localizados en el
mismo lado de la estructura bsica mientras en el otro caso el grupo metil est
localizado sobre lados opuestos de la estructura. Estas dos molculas exhiben
isomerizacin geomtrica por la forma en la que los tomos estn orientados en el
espacio, aunque sin embargo ellos estn por igual con respecto a las conexiones
de los tomos. Estos dos compuestos son conocidos como estereoisomeros. La
configuracin es diferenciada en sus nombres por los prefijos cis- y trans-.
El prefijo cis- en Latn significa en este lado, y trans es el Latn para al otro lado.

Figura 1 - 1-9 Modelos de vara y bolas de cis- y trans-2-buteno.
Propiedades fsicas y qumicas de los alquenos
Las propiedades fsicas de los alquenos son muy parecidas a las propiedades fsicas
de los alcanos. La Tabla 1 - 8 da comparaciones de los puntos de fusin, puntos de
ebullicin y gravedades especficas de los alquenos simples. As como los alcanos,
estas propiedades fsicas incrementan con el incremento del contenido de carbono.
La Figura 1 - 1-8 muestra el modelo de bolas y varas del etileno. Obviamente las
uniones carbono-carbono no satisfacen el ngulo normal de unin del tetraedro de
109.5. Esto indica que las uniones dobles son menos estables que las uniones
simples y son, por lo tanto, ms probables de ser atacados por otro qumicos.
As, los alquenos, debido a sus uniones dobles, son ms reactivos que los alcanos. La
mayora de las reacciones de los alquenos conllevan la eliminacin de la unin doble y
la formacin de dos fuertes uniones simples.


B
O
R
R
A
D
O
R
19

Tabla 1 - 8 Algunas propiedades fsicas de los alquenos
Nombre Formula
Punto de
ebullicin, F
Punto de
fusin, F
Gravedad
especfica,
60/60
Etileno
2 2
CH CH =
-154.7 -272.5
Propileno
2 3
CH CHCH =
-53.6 -301.4
1-buteno
2 2 3
CH CHCH CH =
20.8 -301.6 0.601
1-penteno
( )
2 2 3
2
CH CH CH CH =
85.9 -265.4 0.646
1-hexeno
( )
2 2 3
3
CH CH CH CH =
146 -216 0.675
1-hepteno
( )
2 2 3
4
CH CH CH CH =
199 -182 0.698
1-octeno
( )
2 2 3
5
CH CH CH CH =
252 -155 0.716
1-noneno
( )
2 2 3
6
CH CH CH CH =
295 0.731
1-deceno
( )
2 2 3
7
CH CH CH CH =
340 0.743
Alcadienos, alcatrienos y alcatetraenos
Muchos compuestos hidrocarburferos contienen dos o ms uniones dobles. Estos son
conocidos como alcadienos, alcatrienos y alcatetraenos, con el sufijo que denota el
nmero de uniones dobles. La localizacin de cada unin doble es especificada por los
nmeros apropiados como se muestra abajo.

Estos compuestos, son conocidos como diolefinas, triolefinas, etc. Adems, los
alcadienos son tambien comnmente conocidos como dienos. Los dienos tiene una
formula general
2 2 n n
C H

, la cual indica un mayor grado de no saturacin mayor que
los alquenos.
Qumicamente, estos compuestos son tan reactivos como los alquenos. Fsicamente,
las propiedades de estos compuestos son similares a los alcanos con el
correspondiente nmero de tomos de carbono.
Alquinos
La caracterstica que distingue la estructura de los alquinos es la triple unin carbono-
carbono. La frmula general para los alquinos es
2 2 n n
C H

, la cual es la misma frmula
general que la de los dienos. Sin embargo, los alquinos y dienos tienen diferentes
grupos funcionales y por lo tanto diferentes propiedades.
B
O
R
R
A
D
O
R
20

Nomenclatura de los alquinos
Las reglas de la IUPAC son exactamente las mismas para nombras a los alquinos
como lo fueron para los alquenos excepto que el sufijo ino remplaza el eno.
La estructura principal es la cadena ms continua ms larga que contiene la unin
triple, y la posicin de ambos, los sustituyentes y la triple unin, son indicados con
nmeros. De acuerdo con este sistema el alquino ms simple debe ser llamado etino;
sin embargo, este compuesto es comnmente llamado acetileno. Los otros alquinos
son usualmente llamados de acuerdo al sistema IUPAC.

Caractersticas fsicas y qumicas de los alquinos
Los alquinos tienen caractersticas fsicas esencialmente las mismas que la de los
alcanos y alquenos. La Tabla 1 - 9 da las propiedades fsicas de algunos de los
alquinos. Las tendencias en los puntos de fusin y ebullicin son de nuevo aparentes.
Qumicamente los alquinos se parecen mucho a los alquenos. Ambas familias son
mucho ms reactivas que la de los alcanos. Desde que la triple unin parece ser ms
tensa de alguna manera ms que la unin doble, debera parecer qumicamente ms
inestable. Sin embargo, por razones que no son completamente entendidas, la unin
triple carbono-carbono es menos reactiva que la unin doble unin carbono-carbono
algunos reactantes son ms reactivos que otros reactantes.
Como con los alquenos, la mayora de las reacciones qumicas de los alquinos
envuelven la eliminacin de la triple unin a favor de una doble y una simple unin.
Normalmente las reacciones continan as que la doble unin es eliminada a favor de
dos uniones simples.
Tabla 1 - 9 Algunas caractersticas fsicas de los alquinos
Nombre Formula
Punto de
ebullicin,
F
Punto
de
fusin,
F
Gravedad
especfica,
60/60
Acetileno
HC CH
-120 -114
Propino
3
HC CCH
-9 -151
1-butino
2 3
HC CCH CH
48 -188
1-pentino
( )
2 3
2
HC C CH CH
104 -144 0.695
1-hexino
( )
2 3
3
HC C CH CH
162 -191 0.719
1-heptino
( )
2 3
4
HC C CH CH
212 -112 0.733
1-octino
( )
2 3
5
HC C CH CH
259 -94 0.747
B
O
R
R
A
D
O
R
21

1-nonino
( )
2 3
6
HC C CH CH
304 -85 0.763
1-decino
( )
2 3
7
HC C CH CH
360 -33 0.770

2-butino
3 3
CH C CCH
81 -11 0.694
2-pentino
3 2 3
CH C CCH CH
131 -150 0.714
3-metil-1-butino
( )
3
2
HC CCH CH
84 0.665
2-hexino
( )
3 2 3
2
CH C C CH CH
183 -134 0.730
3-hexino
3 2 2 3
CH CH C CCH CH
178 -60 0.725
3,3-dimetil-1-butino
( )
3
3
HC CC CH
100 -114 0.669
4-octino
( ) ( )
3 2 2 3
2 2
CH CH C C CH CH
268 0.748
5-decino
( ) ( )
3 2 2 3
3 2
CH CH C C CH CH
347 0.759
Hidrocarburos cicloalifticos
Los tomos de carbono en los compuestos que hemos estudiando en secciones
previas de este captulo estn adjuntos unos con otros para formar cadenas. Sin
embargo, en muchos compuestos de hidrocarburos los tomos de carbono son
ordenados como anillos. Estos con llamados compuestos cclicos. Est seccin
considera a los cicloalcanos y cicloalquenos.
Cicloalcanos
Los cicloalcanos son tambien conocidos como naftenos, cicloparafinas o hidrocarburos
alicclicos. En la industria petrolera est clase de hidrocarburos es conocida como
naftenos. Los naftenos tienen anillos saturados. La frmula general para el anillo sin
sustituyentes es
2 n n
C H . Esta es la misma que la de la frmula general para la serie
de los alcanos; sin embargo, la configuracin estructural difiere completamente y, as,
las caractersticas fsicas y qumicas no son del todo similares.
La mayora de los cicloalcanos son ciclohexanos y ciclopentanos.

Nomenclatura de los cicloalcanos
Son nombrados con el prefijo ciclo- aadido al nombre del alcano que tiene el mismo
nmero de tomos de carbono en su cadena.
B
O
R
R
A
D
O
R
22


Los sustituyentes sobre los anillos son nombrados y sus posiciones indicadas por
nmeros. La menos combinacin posible es usada.

Por conveniencia, los anillos parafnicos son a menudo representados por sus simples
figuras geomtricas como se muestra abajo. Cada esquina de una figura representa u
tomo de carbono, y la valencia de carbono es satisfecha con tomo de hidrogeno que
no son mostrados.

Propiedades fsicas y qumicas de los cicloalcanos
La Tabla 1 - 10 da las propiedades fsicas de los cicloalcanos. De nuevo vemos las
series homologas con cambios razonablemente regulares en los puntos de ebullicin,
puntos de fusin y gravedades especficas.
Tabla 1 - 10 Alguna propiedades fsicas y qumicas de los cicloalcanos
Nombre
Punto de
ebullicin, F
Punto de
fusin, F
Gravedad
especfica, 60/60
Ciclopropano -27 -197
Ciclobutano 55 -112
Ciclopentano 121 -137 0.750
Ciclohexano 177 44 0.783
Cicloheptano 244 10 0.810
Ciclooctano 300 57 0.830
Metilciclopentano 161 -224 0.753
Cis-1,2-dimetilciclopentano 210 -80 0.772
trans-1,2-dimetilciclopentano 198 -184 0.750
Metilciclohexano 214 -196 0.774

B
O
R
R
A
D
O
R
23

Ciclopenteno
115 -135 0.774
1,3-ciclopentadieno 108 -121 0.798
Ciclohexeno 181 -155 0.810
1,3-ciclohexadieno 177 -144 0.840
1,4-ciclohexadieno 189 -56 0.847
A diferencias de la mayora de las series homologas, los diferentes miembros de la
familia de los cicloalcanos exhiben diferentes reactividades qumicas. Ya hemos visto
que la reactividad qumica es relacionada con la tensin de la unin carbono-carbono y
que idealmente las uniones de los carbono deben tener ngulos de unin de 109.5.
Como existe una diferencia en la reactividad entre las diferentes cicloparafinas,
comenzamos con la menos reactiva el ciclohexano. Si el ciclohexano existiera como
un hexgono plano, el ngulo de unin seria 120. Sin embargo, toma una estructura
arrugada como se muestra en las dos configuraciones de la Figura 1 - 1-10. As la
estabilidad de las uniones es la misma que en las cadenas rectas de alcanos.
Los cinco tomos de carbono del Ciclopentano forman un pentgono plano regular con
ngulos internos de 108, los cuales son muy cercanos a las uniones normales
carbono-carbono. La verdad, las molculas del Ciclopentano no son exactamente
planas; sin embargo, los ngulos de unin son suficientemente cercanos al ngulo
normal as que estas uniones son sustancialmente tan estables como las del
ciclohexano.
El Ciclobutano y el Ciclopropano tienen ngulos considerablemente ms pequeos
que el ngulo normal de 109.5, y la tensin del ngulo es grande. Vea la Figura 1 -
1-4. Estos compuestos son mucho ms reactivos que el Ciclopentano y el ciclohexano;
usualmente la resquebradura de la unin carbono-carbono para abrirle paso a un
compuesto de cadena abierta que tenga los ngulos normales. El Ciclobutano y el
Ciclopropano no son encontrados en las mezclas de los petrleos naturales.


Figura 1 - 1-10 Dos configuraciones del ciclohexano con ngulos de unin de
109.5 (hidrgenos omitidos)
B
O
R
R
A
D
O
R
24


Figura 1 - 1-11 Modelos de bolas y varas de los ismeros cis y trans del 1,2-
dimetilciclopropano
Los anillos del carbono siete y mayores pueden lograr configuraciones que tienen
ngulos de unin cercanos a los normales. Est indica que los anillos grandes son
razonablemente estables qumicamente. Sin embargo, los anillos con siete o ms
carbono no son particularmente comunes, probablemente debido a que existe muy
poca probabilidad que una cadena larga con el grupo reactivo propia a ambos
extremos vaya a doblarse en una posicin que le permita una reaccin en forma de
anillo.
El isomerismo cis-trans ocurre en cicloalcanos di-sustituidos como se ve en la Figura 1
- 1-11.
Anillos condensados
Las cicloparafinas pueden tener ms de un anillo, con anillos que comparten tomos
de carbono. Estos son llamados anillos condensados. Un componente comn de este
tipo de bicliclodecano, es llamado decalin. Otras estructuras de anillo condensado
comnmente encontradas en el petrleo son mostradas.

Cicloalcanos y Cicloalcadienos
Los compuestos orgnicos con los cuales los tomos de carbono estn unidos
conjuntamente para formar un anillo con una o dos uniones dobles presentes en el
anillo son llamados cicloalquenos y cicloalcadienos. Estos hidrocarburos son
nombrados con el prefijo ciclo- a sus nombres de cadena de hidrocarburo abierta que
tienen el mismo nmero de carbonos y el mismo nmero de uniones dobles. Los
tomos de carbono en el anillo son numerados as una unin doble es considerada a
ocupar posiciones 1 y 2.
B
O
R
R
A
D
O
R
25


.Los cicloalquenos y cicloalcadienos son casi tan reactivamente qumicos como sus
anlogos de cadenas abiertas. Los cicloalquenos pueden experimentar reacciones de
resquebraduras que hacen que el anillo se abra formando una cadena.
Aromticos
Los compuestos aromticos (tambien llamados arenos) incluido el benceno y los
compuestos que se parecen al benceno en su comportamiento qumico. Aquellas
propiedades del benceno que lo distinguen de los hidrocarburos alifticos son
llamadas propiedades aromticas. Usualmente las estructuras de los compuestos
aromticos son formadas con el benceno como la estructura principal, sin embargo un
puado de compuestos que poseen propiedades aromticas tienen estructuras que
difieren de la estructura del benceno.
Obviamente, cualquier estudio de la estructura de los compuestos aromticos deben
comenzar con el estudio del benceno. El benceno es nico en que las uniones entre
los tomos de carbono en el benceno no parecen seguir la teora de las uniones
covalentes que hemos desarrollado hasta aqu.
Benceno
El benceno es una molcula plana con seis tomos de carbono ordenados en un anillo
hexagonal. Seis tomos de hidrogeno, uno asociado con cada carbono, radiado hacia
fuera del anillo. La molcula es plana y simtrica as que todas las uniones estn a
120. Al principio los qumicos pensaban que el benceno debe tener una estructura tal
como aparentaba, la del ciclohexano. Sin embargo, como hemos visto de nuestro
estudio de los cicloalquenos y cicloalcadienos, si el benceno tuviera esa estructura,
sus propiedades qumicas deberan ser similares a su alcatrieno correspondiente:
1,3,5-hexatrieno.
Si el benceno tuviera la estructura que se postula, sera muy reactivo experimentara
reacciones que causaran que el anillo se saturara o se quebrara en las posiciones con
doble unin.
Esto, de hecho, no pasa. El anillo de benceno es una estructura muy estable que
puede ser envuelta en varias reacciones en las cuales los productos de la reaccin
mantendran el anillo bencnico. As las uniones en los anillos del benceno deben ser
mucho ms estables que los de doble unin.
Uniones del benceno
Muchas estructuras de unin han sido propuestas para el benceno y ninguna forma ha
sido como completamente satisfactoria. Probablemente la mejor explicacin es que los
B
O
R
R
A
D
O
R
26

electrones estn localizados encima de todos los seis ncleos de carbono. As el
benceno no tiene tras uniones simples carbono-carbono. En vez, la molcula del
benceno contiene seis uniones idnticas, cada una intermedia entre una simple y una
doble unin. Este tipo de unin ha sido llamada una unin hibrida, una y media unin,
o simplemente una unin bencnica. Normalmente dibujamos el anillo de benceno
como abajo. Cada una de las esquinas representa un tomo de carbono y cada tomo
de carbono est unido a un tomo de hidrogeno.

Adicionalmente, est entendido que las tres uniones dobles y tres uniones simples
indicadas en la unin no representan la estructura de la unin actual, pero por eso las
uniones son uniones hibridas.
Otros smbolos como se ve abajo son representaciones del anillo de benceno.

Sin embargo, la convencin normal es el de usar la representacin de doble uniones
simples.
Nomenclatura de los hidrocarburos aromticos
Desafortunadamente, un mtodo completamente sistemtico para nombrar a los
compuestos aromticos no est en uso. El sistema usado es la combinacin de
nombres triviales y el sistema IUPAC. Algunas veces los compuestos que contienen
anillos bencnicos son considerados para ser bencenos sustitutos, en cuyo caso la
palabra benceno aparece en el nombre del compuesto junto con el nombre del
sustituyente.

A veces el anillo de benceno es considerado como un sustituyente; en estos casos es
llamado un grupo fenil.
B
O
R
R
A
D
O
R
27


Muchos de los compuestos aromticos tienen nombres triviales.

Cuando hay dos o ms sustituyentes sobre un anillo de benceno, puede existir
isomerizacin estructural. Por lo tanto, hay tres posibles ismeros de xileno
(dimetilbenceno). Los ismeros son comnmente designados como orto, meta y para.
Una letra (o, m o p) designa la posicin isomrica.

Un amplio rango de compuestos aromticos tienen anillos bencnicos en la posicin
orto. Estos son llamados anillos condensados. Note que la numeracin de los tomos
de carbono para el propsito de localizar los grupos sustituyentes. Los aromticos
condensados tienen la siguiente frmula
4 2 2 4 r r
C H
+ +
para anillos sin sustituyentes
donde, r=nmero de anillos.
B
O
R
R
A
D
O
R
28


Tabla 1 - 11 algunas propiedades fsicas de los hidrocarburos aromticos-
alifticos
Nombre Formula
Punto de
ebullicin,
F
Punto
de
fusin,
F
Gravedad
especfica,
60/60
Benceno
6 6
C H
176 42 0.884
Tolueno
6 5 3
C H CH
231 -139 0.872
o-xileno
( )
6 4 3
2
1, 2 C H CH
292 -14 0.885
m-xileno
( )
6 4 3
2
1, 3 C H CH
282 -54 0.869
p-xileno
( )
6 4 3
2
1, 4 C H CH
281 56 0.866
Hemimetillieno
( )
6 3 3
3
1, 2, 3 C H CH
349 -13 0.895
Pseudodocumeno
( )
6 3 3
3
1, 2, 4 C H CH
336 -47 0.876
Mesitileno
( )
6 3 3
3
1, 3, 4 C H CH
331 -49 0.864
Prehniteno
( )
6 2 3
4
1, 2, 3, 4 C H CH
401 20 0.902
Isodureno
( )
6 2 3
4
1, 2, 3, 5 C H CH
387 -11
Dureno
( )
6 2 3
4
1, 2, 3, 5 C H CH
383 176
Pentametilbenceno
( )
6 3
5
C H CH
448 127
Hexametilbenceno
( )
6 3
6
C H CH
507 329
Etilbenceno
6 5 2 5
C H C H
277 -139 0.872
n-propilbenceno
8 5 2 2 3
C H CH CH CH
318 -146 0.862
Cumeno
( )
6 5 3
2
C H CH CH
306 -141 0.866
n-butilbenceno
( )
6 5 2 2
3
C H CH CH
361 -114 0.660
Isobutilbenceno
( )
6 5 2 3
2
C H CH CH CH
340 0.867
sec-butilbenceno
( )
6 5 2 3 2 5
C H CH CH C H
344 -177 0.864
tert-butilbenceno
( )
6 5 3 2 5
C H CH CH C H
336 -72 0.867
p-cimeno
( )
3 6 4 3
2
1, 4 CH C H CH CH
351 -94 0.857
B
O
R
R
A
D
O
R
29

Bifenil
6 5 6 5
C H C H
491 158
Difenilmetano
6 5 2 6 5
C H CH C H
505 79
Trifenilmetano
( )
6 5
3
C H CH
680 199
1,2-dimetilmetano
6 5 2 2 6 5
C H CH CH C H
543 126
Estireno
6 5 2
C H CH CH =
293 -23 0.911
trans-stilbeno
6 5 6 5
trans C H CH CHC H =
585 255
Cis-stilbeno
6 5 6 5
cis C H CH CHC H =
43
Unsym-difeniletileno
( )
6 5 2
2
C H C CH =
531 48 1.02
Trifeniletileno
( )
6 5 6 5
2
C H C CHC H =
163
Tetrafeniletileno
( ) ( )
6 5 6 5
2 2
C H C C C H =
797 441 0.930
Fenilacetileno
6 5
C H C CH
288 -49
Difenilacetileno
6 5 6 5
C H C CC H
572 144
Propiedades fsicas y qumicas de los hidrocarburos aromticos
Muchos de los compuestos que contienen anillos de benceno tienen olores muy
agradables y por esta razn son llamados hidrocarburos aromticos. Estos
compuestos, sin embargo, son generalmente algo txicos; algunos son cancergenos.
La inhalacin de los hidrocarburos aromticos debe ser evitada. Una lista de los
compuestos aromticos ms comunes y sus propiedades fsicas son dados en la
Tabla 1 - 11.
Las relaciones inusuales entre las propiedades fsicas y el tamao molecular son
evidentes. Adems, el efecto de la simetra molecular puede verse, particularmente en
el caso de los xilenos. El punto de fusin del p-xileno es considerablemente mayor que
los puntos de fusin del o-xileno y el m-xileno.
Como ya hemos notado las uniones hibridas de los anillos bencnicos tienen la misma
estabilidad que de las uniones simples carbono-carbono encontradas en los alcanos.
Los compuestos aromticos pueden entrar en muchas reacciones sin que se afecte la
estructura del anillo. Los aromticos voltiles son altamente inflamables y arden con
una luminosa, hollinienta llama en contraste con los alcanos y alquenos, que arden
con una llama azulada, dejando pocos residuos de carbn.
Cicloalcanoaromaticos
Muchas de las molculas grandes encontradas en el petrleo son anillos condensados
consistentes de cicloparafinas y aromticos. Estos compuestos son llamados
cicloalcanoaromaticos o nafteno-aromticos. Los dos compuestos ms pequeos de
esta clase son el lindano y el tetrahidronaftaleno (tetraln).

B
O
R
R
A
D
O
R
30

Compuestos de este tipo a menudo tiene un componente parafnico en el cual uno o
ms grupos alquil, usualmente metil, son adheridos a los anillos de carbono.

Otros compuestos orgnicos
Los qumicos orgnicos estudiados hasta ahora en el texto son conocidos como
hidrocarburos, ya que las molculas contienen solo tomos de carbono e hidrogeno.
Existen muchas otras familias de compuestos orgnicos que son compuestos de las
estructuras bsicas que hemos estudiado; sin embargo, sus molculas contienen
tomos aparte del carbono e hidrogeno. La Tabla 1 - 12 lista estas familias junto con
sus grupos funcionales por el cual son caracterizadas estas familias. Estas familias no
deben ser estudiadas en destalle debido a que estn presentes solo en una cantidad
limitada en los depsitos naturales de petrleo.
Tabla 1 - 12 Clasificacin de los compuestos orgnicos de acuerdo a sus grupos
funcionales
Ejemplo tpico
Clase de
compuesto Grupo funcional Frmula Nombre
Alqueno

1-buteno
Alquino

Metilacetileno
Alcohol

OH Ciclobutanol
ter


Metil etil ter
Halido F, Cl, Br o I

Ciclopentil
cloruro
Aldehdo


Propionaldehdo
Acetona


2-butanona
Acido carblico


n-cido
pentanoico
Amina

Metilamina
B
O
R
R
A
D
O
R
31

Compuesto
nitroso


2-nitropropano
Nitrilo

Acetonitrilo
rgano
metlico


n-butil litio
Las clases listadas en la Tabla 1 - 12 son familias que exhiben la misma regularidad
en los puntos de ebullicin, puntos de fusin, densidades y otras propiedades vistas en
las familias de hidrocarburos que ya hemos estudiado. Algunas de las familias son
nombradas con sufijos caractersticos mientras otras tienen sufijos o hasta palabras
separadas en el nombre. Por lo tanto, los alcoholes son nombrados con el sufijo ol.
Acetonas son nombrados con el sufijo ona. Aminas y nitrilos son nombrados con el
sufijo completo de acuerdo al nombre de la familia. teres y haldos usualmente el
nombre completo de la familia como un nombre separado y los nitro- y compuestos
organometlicos tienen el prefijo nitro. O el prefijo correspondiente a la partes del
hidrocarburo de la molcula organometlica.
Informacin adicional sobre estos compuestos orgnicos puede ser obtenida en
cualquier libro de qumica orgnica bsica.
Muchos compuestos tienen dos o ms grupos funcionales dados en la Tabla 1 - 12.
Varios ejemplos de estos compuesto polifuncionales son dados abajo.

Componentes no hidrocarburos del petrleo
Nitrgeno, dixido de carbono y sulfuro de hidrogeno son constituyentes no
hidrocarburos comunes del petrleo. Los tres son molculas livianas y mayormente
son gases en la superficie. El hidrogeno y el helio son encontrados en algunos gases
naturales. La Tabla 1 - 1 muestra las cantidades tpicamente encontradas de estos no
hidrocarburos en los gases de petrleo.
B
O
R
R
A
D
O
R
32

Los petrleos tambien contienen compuestos en los cuales el sulfuro, oxgeno y otros
tomos de nitrgeno son combinados con el carbono y el hidrogeno. Estos elementos
usualmente son combinados con estructuras complejas de anillo que constituyen a las
molculas ms grandes del petrleo. Estos largos compuestos forman una clase de
qumicos llamados resinas y asfaltenos. La cantidad es estos compuestos en el
petrleo a menudo es muy pequea; sin embargo, como mucho el 50% del total de las
molculas en algunos petrleos crudos son resinas y asfaltenos.
Compuestos sulfurosos
Los compuestos sulfurosos forman el grupo ms largo de no hidrocarburos en el
petrleo. Los petrleos crudos varan considerablemente en su contenido de sulfuros.
Algunos tienen extremadamente bajo contenido de sulfuros con menos del 0.1 por
ciento en peso. Sin embargo, crudos altamente sulfurosos pueden tener tanto como
cinco a siete por ciento de sulfuro. Debido a que el sulfuro es solo una pequea parte
de la molcula ms grande, un petrleo crudo con un contenido de sulfuro de cinco por
ciento en peso puede por cierto tener tomos de sulfuro como una parte de ms de la
mitad del total de las molculas.
En general, la cantidad de sulfuro incrementa a medida de que la densidad del
petrleo incrementa. Los compuestos de sulfuro envenenan los catalizadores
metlicos usados en los procesos de refinamiento. Hay lmites legales y contractuales
sobre la cantidad de sulfuro contenido en la mayora de los productos. As, la refinera
debe remover o destruir los compuestos de sulfuro en el crudo para alcanzar un nivel
aceptable.
Sulfuro de hidrogeno
El sulfuro de hidrogeno,
2
H S , es un gas incoloro que tiene un punto de ebullicin de -
76.5F y tiene un olor extremadamente malo. Los gases naturales que contienen
cantidades muy pequeas de sulfuro de hidrogeno tienen olores muy desagradables.
El sulfuro de hidrogeno es venenoso; respirar gases en cantidades moderadas de
sulfuro de hidrogeno puede ser fatal.
El sulfuro de hidrogeno es usualmente removido del gas natural por absorcin con
etanolamidas. Algunos gases naturales que contienen altas concentraciones de
sulfuro de hidrogeno son usados en la produccin de azufre.
Mercaptanos
Los mercaptanos tienen una frmula general, RSH, en la cual la R representa
cualquier grupo orgnico. Los mercaptanos son tambien conocidos como tioles.
En general, los mercaptanos tienen un olor ms desagradable que el sulfuro de
hidrogeno. Por ejemplo, el butanotiol es un componente de la secrecin del zorrillo y el
propanotiol es un componente del vapor de la cebolla recientemente cortada.
B
O
R
R
A
D
O
R
33


La mayora de los materiales orgnicos naturales que tienen olores fuertes, sean
agradables o desagradables, contienen ya sea mercaptanos o sulfuros de alquil.
Varios mercaptanos han sido hallados en el petrleo crudo y el olor que es contribuido
por pequeas cantidades de estos materiales les confiere el nombre de petrleo crudo
agrio.
Sulfuros de alquil
Los sulfuros de alquil tienen como frmula general RSR. Los sulfuros de alquil tambien
son llamados to teres o monosulfuros. Los sulfuros de alquil forman el ingrediente
principal en muchas de las especias usadas al cocinar. Por lo tanto, el allilsulfuro es el
principal constituyente del ajo.

Los sulfuros de alquil son encontrados en el petrleo crudo y causan problemas para
el refinador, como lo hacen los mercaptanos y el sulfuro de hidrogeno.

Otros compuestos sulfurosos
El sulfuro tambien puede presentarse en estructuras complejas de anillo o estar
anexados al anillo. Estas molculas son usualmente muy largas, conteniendo 30 o
ms tomos de carbono. Sin embargo, algunos ejemplos simples ilustraran los tipos
de compuestos de sulfuros encontrados en el petrleo crudo.
B
O
R
R
A
D
O
R
34


Compuestos de oxgeno
Muy poco es conocido sobre los compuestos de oxgeno hallados en el petrleo crudo.
Sin embargo, compuestos largos con varios anillos, sean aromticos o naftnicos, que
contienen oxgeno, han sido aislados de muchos crudos. El oxgeno puede ser parte
del anillo o puede tomar la forma de los aldehdos, alcoholes, cetonas o cidos. El
oxgeno es normalmente asociado con molculas muy grandes. Sin embargo, algunos
ejemplos que muestran los tipos de estructuras son dadas abajo.

El cido carblico usualmente es anexado a un anillo naftnico en que de un anillo
aromtico. Estos cidos orgnicos son conocidos ms bien con el trmino ms bien
impreciso de cidos naftnicos. Estos cidos pueden ser neutralizados con bases
comunes. Por lo tanto, el nmero de acides de un crudo es el nmero de hidrxido de
potasio necesarios para neutralizar el cido carboxlico en un gramos de petrleo
crudo. Los cidos en el petrleo crudo actan una parte importante del esquema de
una tcnica de recuperacin mejorada de petrleo conocida como anegacin acida.
A menudo el oxgeno est presente en el petrleo crudo como una parte de la
estructura de anillo. Un ejemplo simple es la coumarona.

Compuestos nitrogenados
Muy poco se sabe sobre los compuestos nitrogenados encontrados en el petrleo
crudo aparentemente, los tomos de nitrgeno son incluidos en las estructuras de
anillos complejas. Ejemplos simples son dados abajo.
B
O
R
R
A
D
O
R
35


Componentes organometlicos
El vanadio y nquel estn presentes en cantidades de partes por milln en la mayora
de los petrleos crudos, usualmente en compuestos largos organometlicos llamados
porfirianos. La estructura qumica de los porfirianos es muy semejante a la la materia
distorsionada en la sangre y a la clorofila en la plantas.

Cantidades ms pequeas de otros metales, incluyendo al cobre y al hierro, han sido
encontradas en el petrleo.
Resinas y asfaltenos
Los qumicos en el petrleo son clasificados como parafinas, naftenos, aromticos y
resinas asfaltnicas. Hemos discutido las primeras tres clases, las que son
hidrocarburos. Ahora nos concentraremos en las resinas y asfaltenos.
Las resinas y asfaltenos son molculas largas, primariamente de hidrogeno y carbono,
con uno o tres tomos de azufre, oxgeno o nitrgeno por molcula. La estructura
bsica est compuesta de anillos, primariamente aromticos, con desde tres a 10 o
ms anillos en cada molcula. Los tomos no hidrocarburferos pueden formar parte
de las estructura del anillo o pueden ser localizados en las uniones que unen los
anillos.
Las estructuras bsicas de las resinas y asfaltenos son similares. Ambas pueden ser
formadas por oxidacin de hidrocarburos aromticos policclicos. Por otra parte,
ambas pueden ser reducidas a hidrocarburos por hidrogenacin, con rendimientos
moderados a largas molculas de hidrocarburos, sulfuro de hidrogeno y agua.
Adicionalmente, las resinas pueden ser convertidas en asfaltenos por oxidacin.
B
O
R
R
A
D
O
R
36

Existen, sin embargo, diferencias importantes entre las resinas y los asfaltenos. Los
asfaltenos no se disuelven en petrleo pero son dispersados en coloidales. Las
resinas fcilmente se disuelven en petrleo. Los asfaltenos puros son polvos negros,
slidos y secos, y son no voltiles. Las resinas puras son lquidos viscosos o solidos
pegajosos y son tan voltiles como los hidrocarburos del mismo tamao. Las resinas
de pesos moleculares altos son rojas; las resinas livianas son menos coloreadas.
As, cuando el petrleo es separado en fracciones por destilacin, los asfaltenos
quedan en la fraccin ms pesada, el residuo, mientras que las resinas son
distribuidas a travs de varias fracciones de acuerdo a su volatilidad. El color de estos
destilados casi depende enteramente de la presencia de resinas. El color de la
fraccin ms pesada, el residuo, est determinado en gran parte por la presencia de
asfaltenos.
El color del petrleo es determinado en gran parte por la cantidad de resinas y
asfaltenos presentes, aunque el color molde verdoso de algunos petrleos
probablemente es debido a la presencia de molculas conteniendo seis o ms anillos.
Clasificacin de los Petrleos Crudos
Los petrleos crudos pueden ser clasificados por sus caractersticas fsicas o por la
estructura qumica de las molculas que lo constituyen. Las estructuras qumicas son
mucho ms difciles de medir que las propiedades fsicas.
Clasificacin fsica
El valor comercial del petrleo lquido puede ser estimado rpidamente a travs de la
medicin de las siguientes caractersticas fsicas:
Gravedad especifica
Contenido de gasolina y queroseno
Contenido de sulfuros
Contenido de asfalto
Punto de fluidez
Punto de opacidad
Las primeras cuadro de estas propiedades fueron discutidas. El punto de fluidez es la
temperatura ms baja, expresada en mltiplos de 5F, al cual el lquido es capaz de
fluir cuando es enfriado bajo condiciones preestablecidas. El punto de opacidad es la
temperatura a la que las resinas parafnicas comienzan a solidificarse y es identificado
por el principio de turbiedad a medida que la temperatura es bajada. Ambos test miden
cualitativamente el contenido de parafina del lquido.
Clasificacin qumica
La clasificacin qumica de los petrleos se relaciona a la estructura molculas de las
molculas del petrleo. Por supuesto que las molculas ms pequeas, seis tomos
de carbono o menos, son predominantemente parafinas. As que la clasificacin
qumica es usualmente basada sobre el anlisis del petrleo luego de que las
molculas ligeras son removidas.
Trminos tales como parafnico, naftnico, naftnico-aromtico y aromtico-asfaltico
son usados en varios mtodos de clasificacin que han sido propuestos. Estos
B
O
R
R
A
D
O
R
37

trminos obviamente se refieren a la estructura molecular de las especies qumicas
ms predominantes en la mezcla de petrleo crudo. Sin embargo, tales clasificaciones
se hacen dificultosas debido a que las molculas ms grandes usualmente consisten
de anillos aromticos y naftnicos condensados con cadenas de lados parafnicos. Las
propiedades caractersticas de las molculas dependen de la proporcin de estas
estructuras.
Un mtodo de clasificacin trata a una molcula grande como aromtico si est tiene
un solo benceno sin importar el otro contenido. Otro mtodo considera la fraccin de
cada molcula si es aromtico, naftnico o parafnico. Obviamente, en cualquier caso
el procedimiento de anlisis es tedioso. Un tercer mtodo de clasificacin simplemente
mide las gravedades especficas de varias fracciones separadas por destilacin e
intenta relacionar la estructura qumica con la gravedad especfica.
La industria petrolera se ha puesto de acuerdo sobre un sistema de clasificacin
estndar. Adicionalmente, la clasificacin del petrleo crudo tiene poca importancia en
su produccin, con excepcin que los crudos parafnicos pueden precipitar ceras y
taponear la sarta de produccin. Consecuentemente, no examinaremos los sistemas
de clasificacin en detalle. Kinghorn da una buena revisin de los sistemas de
clasificacin qumica.
B
O
R
R
A
D
O
R
38

2. Comportamiento de las fases
Antes de estudiar las propiedades de los gases y los lquidos, necesitamos entender
las relaciones entre las dos fases. El punto de partida ser un estudio de la presin de
vapor y el desarrollo de la definicin de punto crtico. Luego veremos en detalle los
efectos de la presin y temperatura sobre una las propiedades intensivas de inters
particular para los ingenieros petroleros: volumen especfico.
El termino fase define cualquier o fsicamente bien definida parte de un sistema que
est separado de otras partes del sistema por una delimitada superficie. Por ejemplo,
el hielo, el agua lquida y el vapor de agua son tres fases. Cada una est fsicamente
bien definida y es homognea, y existen lmites definidos entre el hielo y el agua, entre
el hielo y el vapor de agua y entre el agua lquida y el vapor de agua. As, podemos
decir que tenemos un sistema de tres fases: solido, lquido y gas. Una fase particular
no necesita ser continua. Por ejemplo. El hielo puede existir como varios
conglomerados en el agua.
La definicin de fase puede ser llevada ms all. Dependiendo de la temperatura y
presin, lo solidos pueden tomar formas cristalinas diferentes. Estas constituyen las
fases separadas. El ingeniero petrolero no le importa la forma cristalina de los slidos;
por consiguiente, consideraremos solo tres fases: gas, lquido y slido. Para el
propsito de nuestra discusin usaremos las palabras vapor y gas de forma
intercambiada. Algunos autores tratan de distinguir entre estas dos palabras, pero la
diferencia no tiene importancia para nosotros.
Las propiedades fsicas pueden ser llamadas intensivas o extensivas. Las propiedades
intensivas son independientes de la cantidad de material presente. Densidad, volumen
especfico y factores de compresibilidad son algunos ejemplos. Propiedades tales
como volumen y masa son llamados extensivas; sus valores son determinados del
total de la cantidad de materia presente.
La manera en la que los hidrocarburos se comportan cuando la presin y temperatura
son cambiadas es explicada de una mejor mediante una consideracin del
comportamiento de las molculas individuales:
Presin es un reflejo del nmero de molculas presentes y su movimiento,
temperatura un reflejo de la energa cintica de las molculas y su atraccin-
repulsin molecular. La atraccin molecular tienden a confinar la molculas y
atraerlas juntas. La temperatura y la repulsin molecular tienden a separar las
molculas.
Cuando el material parece estar en reposo, esto es, sin cambio de volumen o cambio
de fases, las fuerzas que confinan las molculas estn balanceadas con las fuerzas
que tienden a separarlas. Cuando el material no est en reposo, en caso del agua
hirviendo para el agua, las fuerzas estn desbalanceadas y el material est cambiando
entonces tratan de ganar el balance.
La temperatura es simplemente una medida fsica de la energa cintica promedio de
las molculas del material. A medida que el calor es aadido al material, la energa
B
O
R
R
A
D
O
R
39

cintica de las molculas es incrementada, y como resultado, la temperatura
incrementa. El incremento en la energa cintica causa un incremento en el
movimiento molecular, el cual resulta en una tendencia para que las molculas se
traten de separarse.
La presin es un reflejo del nmero de veces que la molcula de un gas golpean las
paredes de su contenedor. Su las molculas son forzadas cerca unas a otras la
presin incrementa.
Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas de atraccin y repulsin entre las
molculas. Estas fuerzas cambian a medida que la distancia entre las molculas
cambia. La fuerza atractiva incrementa mientras que la distancia entre las molculas
disminuye hasta que las molculas se acercan tanto que sus campos electrnicos se
traslapan. Cualquier disminucin adicional de la distancia entre las molculas causara
una fuerza repulsiva entre ellas. Est fuerza repulsiva incrementara a medidas que las
molculas son forzadas a estar juntas.
Los gases, en los cuales las molculas estn relativamente muy separadas, tienen una
fuerza atractiva entre las molculas a medida que las distancias entre las molculas
disminuyen. Sin embargo, en un lquido, en el cual las molculas estn muy cerca, hay
una fuerza de repulsin entre la molculas que causa que un lquido resista un
compresin adicional.
Sustancias puras
Consideraremos primero sistemas que consisten de una simple, sustancia pura. Estos
sistemas se comportan diferentes que los sistemas compuestos por dos o ms
componentes. En particular, estaremos interesados en el comportamiento de las fases,
esto es, las condiciones de temperatura y presin para las cuales las diferentes fases
pueden existir.
Nos interesaran tres variables: presin, temperatura y volumen. La presin y
temperatura son impuestas sobre el sistema y determinan la fase o fases que pueden
existir. Las fases que existen son identificas por sus volmenes especficos o
densidades.
Luego de una examinacin cuidadosa del comportamiento de las fases de un
sustancia pura discutiremos el comportamiento de los sistemas que contienen dos o
ms componentes y mostraremos las diferencias entre el comportamiento de los
multicomponentes y el comportamiento de una sustancia pura.
Diagrama de fases para una sustancia pura
Un diagrama de fases es un grfico de presin contra la temperatura mostrando las
condiciones bajo las cuales estarn presentes las variadas fases de una sustancia. La
Figura 2-1 muestra un diagrama de fases para un componente nico del sistema. Los
diagramas de fases a menudo son llamados diagramas presin temperatura.
La lnea presin vapor
La lnea TC en la Figura 2-1 es llamada lnea de vapor presin. Est lnea separa
las condiciones de temperatura y presin para la cual la sustancia es un lquido de las
condiciones para las cuales la sustancia es un gas. Los puntos de presin temperatura
B
O
R
R
A
D
O
R
40

que estn exactamente debajo de esta lnea indican condiciones a las cuales la
sustancia es un lquido. Similarmente, los puntos por debajo de la lnea vapor
presin representan las condiciones para las cuales la sustancia es un gas. Los puntos
presin temperatura que caen exactamente sobre la lnea indican las condiciones
para las cuales gas y lquido coexisten.

Figura 2-1 diagrama de fases tpico para una sustancia pura.
El punto critico
El lmite superior de la lnea vapor presin es el punto crtico, indicado por el punto
C. La temperatura y presin representadas por este punto es llamada la temperatura
crtica,
c
T , y la presin critica,
c
P .
Para una sustancia pura, la temperatura crtica puede ser definida como la
temperatura sobre la cual el gas no puede ser licuado, sin importar la presin aplicada.
Similarmente, el presin crtica de una sustancia pura es la presin sobre la cual el gas
y el lquido no puede coexistir, sin importar la temperatura. Estas definiciones de las
propiedades crticas son invalidad para los sistemas con ms de un componente.
El punto triple
El punto T sobre la lnea de vapor presin es llamada la lnea del punto triple. Este
punto representa las presiones y temperaturas a la cual slido, lquido y gas pueden
coexistir bajo condiciones equilibradas.
La lnea de presin sublimacin
A temperaturas por debajo del punto triple, la lnea de vapor presin divide las
condiciones para las guales la sustancia es un gas. Est lnea tambien es llamada la
lnea presin sublimacin. Tericamente est lnea se extiende a la temperatura del
cero absoluto y una presin absoluta de cero.
La lnea del punto de fusin
La lnea del punto de fusin es la lnea casi vertical sobre el punto triple. Est lnea
separa las condiciones del estado slido de las condiciones del estado lquido. De
nuevo, los puntos de presin temperatura que cae exactamente sobre esta lnea
indican un sistema de dos fases in este caso la coexistencia del slido y el lquido.
Los diagramas de fase para algunos materiales puros muestran otras lneas dentro de
la regin de la fase slida, indicando cambios de fase trados aproximadamente por
B
O
R
R
A
D
O
R
41

cambios en la estructura cristalina. El lmite superior de la lnea de punto de fusin no
ha sido obtenido experimentalmente.
Uso de los diagramas de fase
En orden de ganar un mejor entendimiento del buen uso de los diagramas de fase,
considere un cilindro en el cual la temperatura puede ser controlada y el volumen
puede variar al inyectar o remover mercurio como se muestra en la Figura 2-2. La
Figura 2-2A muestra que una sustancia pura ha sido atrapada en un cilindro a una
presin
1
p y a una temperatura por debajo de la temperatura critica de la sustancia.

Figura 2-2 Vaporizacin de una sustancia pura a temperatura constante
El proceso seguir la ruta de la lnea 123 de la Figura 2-3. Mientras el mercurio es
removido, la presin disminuye, la presin disminuye rpidamente hasta que alcanza
un valor de
v
p , la presin de vapor de la sustancia. A este punto se comienza a
formar gas como molculas que dejan el lquido. La presin, que ha forzado las
molculas a juntarse, ha sido reducida as las molculas con la mayor energa cintica
pueden escapar del lquido y formar gas.
A medida que la remocin del mercurio continua, el volumen de gas incrementa y el
volumen de lquido disminuye; sin embargo, la presin permanece constante a un
valor de
v
p . Vea las figuras Figura 1 - 1-1Figura 2-2B, Figura 2-2C y el punto 2 sobre
la Figura 2-3.
B
O
R
R
A
D
O
R
42

Una vez que el lquido desaparece, remocin adicional de mercurio causa un
decremento en la presin a medida que el gas se expande. Eventualmente, la presin
alcanza el punto
3
p . La descripcin anterior solo se aplica para una sustancia pura.
Luego veremos como este proceso funciona para una mezcla.Figura 2-4

Figura 2-3 diagrama de fases tpico de una sustancia pura con dos lneas de
expansin isotrmica: 123 debajo de la temperatura crtica, 45 por arriba de la
temperatura crtica.

Figura 2-4 diagrama de fases tpico de una sustancia pura con dos lneas de
cambio a temperatura isobrica: 123
bajo la presin crtica,
45
por arriba de la
presin crtica
Si el mismo proceso es seguido para una temperatura por encima de la temperatura
crtica, por ejemplo, la lnea 45 sobre la Figura 2-3, la remocin de mercurio causara
un decremento de la presin. Sin embargo no existir un cambio sbito en la densidad
de la sustancia. La lnea de presin de vapor no ser cruzada. No hay un cambio de
fases abrupto.
Note que los trminos de gas y lquido simplemente designan la fase menos densa,
respectivamente. Estas fases merman y pierden su identidad en el punto crtico.
Usaremos el cilindro descrito previamente para estudiar el proceso del incremento de
la temperatura a presin constante. Vea la lnea 123 sobre la Figura 2-4. Temperatura
ser incrementada al adicionar calor. Est adicin de energa ocasionara que se
B
O
R
R
A
D
O
R
43

incremente la presin, entonces se necesitara el incremento del volumen (al remover
el mercurio) para poder mantener la presin constante.

Figura 2-5 Vaporizacin de una sustancia pura a presin constante
La Figura 2-5 muestra la celda llena de lquido a la temperatura
1
T , que es menor que
la temperatura de presin de vapor de la sustancia. En la Figura 2-5B, la sustancia ha
sido calentada a una presin constante hasta la temperatura de presin de vapor. La
inyeccin de calor ha causado que incremente la energa cintica de las molculas
entonces con mayor energa cintica las molculas pueden escapar de las fuerzas
atractivas para formar un gas. Gas y lquido coexisten.
Luego de que la temperatura de presin de vapor es alcanzada, el calor adicionado
dentro del cilindro no causa in incremento de la temperatura; en lugar de eso, causa la
vaporizacin del lquido. La temperatura permanecer constante mientras el gas y el
lquido coexistan. La Figura 2-5D indica que suficiente calor ha sido puesto en el
cilindro para evaporar todo el lquido y el calor adicional ha causado un incremento en
la temperatura a la presin
3
T .
El mismo proceso a presiones por encima de la presin crtica, por ejemplo, la lnea
45 sobre la Figura 2-4, no muestra el abrupto cambio de fases que muestre el
proceso por debajo de la presin critica.
B
O
R
R
A
D
O
R
44

Presin de vapor de una sustancia pura
Como al ingeniero petrolero raramente le interesan los hidrocarburos slidos, en la
discusin siguiente solo consideraremos la lnea de presin de vapor y las porciones
de lquido y gas del diagrama de fases.
La ecuacin de Clausius-Claypeyron
La ecuacin de Clausius-Claypeyron expresa la relacin entre la presin de vapor y
temperatura. Esta es la ecuacin para la lnea de presin de vapor. Desarrollaremos
est ecuacin con la ecuacin de Claypeyron, que fue desarrollada usando la teora
termodinmica.
Ecuacin 2-1
( )
v v
Mg ML
dp L
dT T V V
=

La relacin
v
dp dT es la tasa de cambio de la lnea de presin de vapor con respecto
a la temperatura. As est representa la pendiente de la lnea de presin de vapor.
v
L
es el calor de vaporizacin de un mol de lquido, T es la temperatura absoluta y
Mg M
V V representa el cambio en el volumen de una molcula a medida que va de
lquido a gas.
Normalmente, el volumen molar de un lquido es de alguna forma ms pequeo que el
volumen molar del gas, entonces nosotros ignoraremos el volumen molar del lquido y
reescribiremos la Ecuacin 2-1.
Ecuacin 2-2
v v
Mg
dp L
dT TV
=
Veremos luego que la presin, volumen y temperatura de un gas ideal puede estar
relacionado por la Ecuacin 3 13.
v Mg
p V RT =
La combinacin de la Ecuacin 2-2 y la Ecuacin 3-13 resultando en
Ecuacin 2-3
2
v v v
dp p L
dT RT
=
Est es conocida como la ecuacin Clausius-Claypeyron.
Si asumimos que
v
L es una constante, podemos re arreglar e integrar la Ecuacin 2-3,
B
O
R
R
A
D
O
R
45

Ecuacin 2-4
2
v v
v
dp L dT
p R T
=
} }

Resultando en
Ecuacin 2-5
1
ln ,
v
v
L
p C
R T
| |
= +
|
\ .

donde C es la constante de integracin, o
Ecuacin 2-6
2
2 1 2
1 1
ln
v v
v
p L
p R T T
| |
=
|
\ .

donde los subndices 1 y 2 indican diferentes condiciones de temperatura y presin.
La Ecuacin 2-5 indica que la lnea recta resulta cuando el logaritmo de la presin de
vapor es dibujada contra el reciproco de la temperatura absoluta. La pendiente de esta
lnea es
v
L R y la intercepcin es C.
EJEMPLO 2 1: Dibuje la presin de vapor de la n-hexano de forma que resulte en
una lnea recta.
Temperatura
F
Presin de Vapor del
n-hexano,
psia
155.7 14.7
199.4 29.4
269.1 73.5
331.9 147.0
408.9 293.9
454.6 435.0

SOLUCIN:
Vea la Figura 2-6.
Esta es una aplicacin de la teora que encontrara usted a lo largo de toda su carrera
profesional. Muchas veces comenzamos con principios bsicos y derivan en
ecuaciones a travs del uso de manipulaciones matemticas. A menudo, las
ecuaciones resultantes no son usadas para hacer clculos pero son simplemente
usadas para indicar un mtodo para manejar datos. En este caso la ecuacin provee
un mtodo de dibujar la presin de vapor asiendo que resulte en una lnea recta.
B
O
R
R
A
D
O
R
46


Figura 2-6 Presiones de Vapor del n-hexano. Solucin al Ejemplo 2 1 (Datos de
Stull, Ind. & Ing. Quim., 39, 517, 1947.)
Grafica Cox
La suposicin de que el calor de vaporizacin es constante no es necesariamente
valida. Adems, a temperaturas cercanas de la temperatura critica, la suposicin sobre
el volumen molar del lquido es invlida. As, un grfico de presin de vapor del tipo
dado en la Figura 2-6 usualmente resulta en una lnea con una cierta curvatura sobre
un rango grande de temperatura.
Este problema fue resulto al graficar el logaritmo de la presin de vapor contra una
escala arbitraria de temperatura que est relacionada con el reciproco de la
temperatura absoluta. La escala de temperatura fue construida al dibujar una lnea
recta sobre la grfica y ajustar la temperatura haciendo que a la presin de vapor del
agua le corresponda una lnea recta. Este grafico modificado de la presin de vapor es
conocido como la Grfica Cox.
La presin de vapor de la mayora de los hidrocarburos ser graficado como lneas
rectas en est grfica. Las Grficas Cox para parafinas normales y parafinas
isomricas son dando en la Figura 2-7 y Figura 2-8. El punto en cada lnea de presin
de vapor indica el punto crtico. La lnea de presin de vapor debera no extenderse
hacia temperaturas ms altas que la de la temperatura critica. Sin embargo, estas
lneas han sido extrapoladas pasando la temperatura crtica debido a que ciertos
clculos de aproximacin requieren el uso de presin de vapor artificialmente
extrapoladas.
B
O
R
R
A
D
O
R
47


Figura 2-7 Presiones de Vapor de parafinas normales (del Manual de Ingeniera
del Gas Natural por Katz et al. Copyright 1959 por McGraw Hill Book Co. Usado
con el permiso de McGraw Hill Book Co.)
B
O
R
R
A
D
O
R
48


Figura 2-8 Presiones de vapor de parafinas isomricas. (del Manual de Ingeniera
del Gas Natural por Katz et al. Copyright 1959 por McGraw Hill Book Co. Usado
con el permiso de McGraw Hill Book Co.)
B
O
R
R
A
D
O
R
49

Diagrama Presin Volumen para una sustancia pura
El resultado de los procesos descritos en la Figura 2-2 pueden ser presentados en la
forma de un diagrama de presin volumen. La Figura 2-9 muestra dos isotermas de
un diagrama tpico presin volumen para una sustancia pura. Procesos 1 3 y 4 5
corresponden a los procesos indicados en la Figura 2-3.
Considere un proceso comenzando en el punto 1 con una sustancia en la fase lquida.
La temperatura se mantiene constante y el volumen se incrementa al remover
mercurio. Esto es debido a que los lquidos son relativamente incompresibles.
Cuando la presin es reducida a la presin de vapor,
v
p , se comienza a formar el gas
e incrementos adicionales en el volumen causan la vaporizacin del lquido. Esto
continua a presin constate hasta que todo el lquido es vaporizado. El punto 2 sobre
la Figura 2-3 es una lnea recta horizontal sobre la Figura 2-9. Esto muestra que si la
presin se mantiene constante tanto como el lquido y gas permanezcan a temperatura
constante. Luego de que todo el lquido es vaporizado, el incremento continuado en el
volumen causa la expansin del gas y la reduccin de la presin a
3
p . Desde que el
gas es altamente compresible, la pendiente de la isoterma es mucho menos inclinada
en la regin de gas que en la regin de lquido.

Figura 2-9 Diagrama tpico de presin volumen de una sustancia pura
mostrando dos isotermas: 13 bajo la temperatura crtica, 45 sobre la
temperatura crtica.
La lnea 45 sobre la Figura 2-9 ilustra el mismo proceso a una temperatura arriba de la
temperatura critica de la sustancia. La lnea muestra que es simplemente una
expansin de la sustancia y no ocurre un cambio de fase abrupto.
Presin de burbuja y presin de roco
De nuevo, considere la expansin a temperatura constante ilustrada por la lnea 13
sobre la Figura 2-9. El punto al cual las primeras molculas dejan el lquido y forman
una pequea burbuja de gas es llamado Punto de Burbuja. El punto al cual solo una
pequea gota de lquido permanece es conocido como el punto de roco. El punto de
burbuja y el punto de roco son mostrados por los cambios bien definidos de la
B
O
R
R
A
D
O
R
50

pendiente a lo largo de la isoterma. Para una sustancia pura, la presin a la cual el
punto de burbuja y el punto de roco son iguales a la presin de vapor de la sustancia
a la temperatura de inters.
Sobresaturacin
La muestra un diagrama presin volumen casi completo. La lnea discontinua el lugar
geomtrico de todos los puntos de burbuja y puntos de roco. El rea entre las lneas
punteadas indican las condiciones a las cuales gas y lquido coexisten. A menudo est
rea es llamada sobresaturacin. La lnea de punto de burbuja y el punto de roco
coinciden en el punto crtico. Note que la isoterma a la temperatura critica muestra un
punto de inflexin horizontal a medida que pasa por la presin critica.

Figura 2-10 Diagrama presin volumen del etano. (Datos de Brown et al,
Gasolina natural e hidrocarburos voltiles, NGAA, Tulsa, 1947)
EJEMPLO: 2 2: Use la Figura 2-10 para estimar la presin y temperatura critica del
etano. Adems estime los volmenes especficos del etano lquido y gas a 70C.
Solucin:
90 y 710 , punto C, Figura 2-10.
c c
T F p psia = =
3
de lquido a 70F 0.047
ft
lb
v =
3
de gas a 70F 0.178 , isoterma 70F, Figura 2 - 10
ft
lb
v =
Diagrama Densidad Temperatura para una Sustancia Pura
La forma de un diagrama tpico densidad temperatura es dado en la Figura 2-11. La
lnea muestra las densidades del lquido y gas que coexisten en la regin de dos
fases. A menudo estos son llamados densidades saturadas. Note que las densidades
del lquido y el gas son idnticas en el punto crtico.
B
O
R
R
A
D
O
R
51


Figura 2-11 Diagrama tpico densidad temperatura para una sustancia pura.
La densidades medias del lquido y el gas se grafican como una lnea recta que pasa
sobre el punto crtico. Est propiedad es conocida como la Lay de los Dimetros
Rectilneos. La lnea segmentada sobre la Figura 2-11 muestra estas densidades
promedio.
La da las densidades saturadas para un nmero de sustancias de inters para el
ingeniero petrolero.

Figura 2-12 Densidades de un fluido saturado. (Datos de Brown et al, Gasolina
natural e hidrocarburos voltiles, NGAA, Tulsa, 1947, 48, con permiso)
B
O
R
R
A
D
O
R
52

Mezclas de dos componentes
Ahora consideraremos el comportamiento de las fases de una mezcla de dos
componentes. El ingeniero petrleo no trabaja normalmente con sistemas de dos
componentes; usualmente mezclas que consisten de muchos componentes son
encontrados. Sin embargo, es instructivo el observar las diferencias en el
comportamiento de las fases entre la mezcla de dos componentes y el de una
sustancia pura. Estas diferencias son ampliadas en mezclas multicomponentes.
Ahora primero consideraremos los diagramas de fase. Luego definiremos el punto
crtico para una mezcla de dos componentes. Esta ser la definicin correcta para
mezclas multicomponentes. Adems, miraremos a un importante concepto llamado
condensacin retrgrada. Luego ser discutido el diagrama presin volumen y las
diferencias entre sustancias puras y mezclas de dos componentes en la regin de dos
fases ser ilustrada. Finalmente, los efectos de temperatura y presin sobre la
composicin del lquido y el gas coexistente sern ilustrados.
Diagrama de fases de mezclas de dos componentes
El comportamiento de una mezcla de dos componentes no es tan simple como el
comportamiento de una sustancia pura. En vez de una lnea simple representando la
presin curva de presin de vapor, hay una gran regin donde las dos fases coexisten.
Est regin es llamada sobresaturacin, sobre fase o la regin de dos fases. La Figura
2-13 muestra la forma tpica del diagrama de fases para una mezcla de dos
componentes. La regin de dos fases del diagrama de fases est unida por un lado
por la lnea del punto de burbuja y por el otro lado por la lnea del punto de roco. Las
dos lneas se unen en el punto crtico.


Figura 2-13 Diagrama tpico de una mezcla de dos componentes con una lnea de
expansin isotrmica, 12
Punto de burbuja y punto de roco
Considere una expansin a temperatura constante ilustrada sobre la Figura 2-13 por la
lnea 12. A la presin
1
p la mezcla es un lquido. A medida de que decrementa la
presin, el lquido se expande hasta que la preison alcanza un punto en el cual un par
B
O
R
R
A
D
O
R
53

de molculas son capaces de dejar el lquido y formar una pequea burbuja de gas.
Este es el punto de burbuja. La presin a la cual la primer burbuja de gas es la presin
de punto de burbuja,
b
p .
A medida que la presin disminuye debajo de la presin de burbuja, aparece ms gas.
Finalmente, solo una pequea cantidad de lquido permanece. Este es el punto de
roco. La presin en este punto es conocida como la presin de punto de roco,
r
p .
Una reduccin adicional de la presin al punto 2 simplemente causa una expansin del
gas.

Figura 2-14 Diagrama de fases tpico de una mezcla de dos componentes con
lneas de presin de vapor de los dos componentes puros.
El punto crtico
La definicin del punto crtico que es aplicada para una sustancia pura no se aplica a
una mezcla de dos componentes. En una mezcla de dos componentes, lquido y gas
pueden coexistir a temperaturas y presiones mayores que la temperatura y presin
crtica. Ahora vemos que la definicin del punto crtico es simplemente el punto al cual
la lnea de punto de burbuja y el de punto de roco se unen. Una definicin ms
rigurosa del punto crtico es que es el punto al cual todas las propiedades del lquido y
el gas se vuelven idnticas.
La Figura 2-14 muestra la presin de vapor de los dos componentes de la mezcla
superpuesta sobre el diagrama de fase de la mezcla. La sobresaturacin para la
mezcla yace entre las lneas de presin de vapor de los dos componentes. Sin
embargo, la presin crtica de la mezcla est arriba de la presin crtica de los dos
componentes. La presin crtica de la mezcla de dos componentes usualmente es ms
alta que la presin critica de cualquiera de los componentes.
La Figura 2-15 muestra datos de fase ara ocho mezclas de metano y etano a lo largo
de las lneas de presin de vapor para metano puro y etano puro. Nuevamente,
observe que la sobresaturacin de cada una de las mezclas yace entre la lnea de
presin de vapor de las dos sustancias puras y la presin crtica de la mezcla yace
sobre las presiones crticas de los componentes puros. La lnea segmentada es el
lugar geomtrico de los puntos crticos de las mezclas de etano y metano.
B
O
R
R
A
D
O
R
54


Figura 2-15 Diagrama de fases de una mezcla de etano y metano.
EJEMPLO 2 3: Determine la temperatura y presin crtica de una mezcla de 50.02%
molar de metano y 49.98% de etano. Adems determine el punto de burbuja y el punto
de roco de esta mezcla a -20F.
Solucin:
15 y 975 , lnea 6, Figura 2-15.
c c
T F p psia = =
842 , 339 a -20F, lnea 6, Figura 2-15.
b d
p psia p psia = =

El lugar geomtrico de sistemas binarios compuestos de hidrocarburos parafnicos
normales es mostrado en la Figura 2-16. Obviamente, las presiones crticas de
mezclas son considerablemente ms altas que las presiones crticas de los
componentes de la mezcla. De hecho, una gran diferencia en el tamao de las
molculas de los componentes causa que la mezcla tenga muy grandes presiones
crticas.
Cricondenterm y cricondenbar
La mayor temperatura en la sobresaturacin es llamada cricondenterm. La mayor
presin sobre la sobresaturacin es llamada cricondenbar. Estas condiciones son
ilustradas en la Figura 2-17.
B
O
R
R
A
D
O
R
55


Figura 2-16 Foco critico de mezclas binarias n parafinarias.

Figura 2-17 Diagrama de fases tpico de una mezcla de dos componentes con
definiciones de la cricondenbar y cricondenterm
EJEMPLO 2 4: determine la cricondenterm y la cricondenbar de una mezcla de
50.02% molar de metano y 48.98% de etano.
Solucin:
B
O
R
R
A
D
O
R
56

cricondenterm 24 , cricondenbar esta muy cerca de la preison critica de 975 psia,
linea 6, Figura 2 - 15
F =

Condensacin retrgrada
Otra caracterstica de un sistema es ilustrado sobre la Figura 2-18. Recuerde que para
una sustancia pura una disminucin en la temperatura causa un cambio de fase del
lquido a gas a la lnea de presin de vapor. Asimismo, en el caso de un sistema de
dos componentes una disminucin de la presin causa un cambio de fases de lquido
a gas a temperaturas debajo de la temperatura crtica. Un ejemplo de es el proceso 1
2 sobre la Figura 2-13.

Figura 2-18 Diagrama de fases tpico de una mezcla de dos componentes con
lnea de expansin isotrmica, 123, en la regin retrograda.
Sin embargo, considere la disminucin isotrmica de la presin ilustrada por la lnea
123 sobre la Figura 2-18. Como la presin disminuyo del punto 1, la lnea de punto de
roco es cruzada y el lquido se comienza a formar. En la posicin indicada por el
punto 2, el sistema es 25% lquido por volumen y 75% gas. Una disminucin en la
presin ha causado un cambio de gas a lquido. Esto es exactamente el inverso del
comportamiento que uno esperara, debido al nombre de condensacin retrograda. A
medida que la presin disminuye del punto 2 hacia el punto 3, la cantidad de lquido
disminuye, la lnea de punto de roco es cruzada de nuevo y el sistema se convierte en
gas.
Note que un punto de roco superior y un punto de roco ms bajo existen. El punto de
roco ms alto a veces es llamado punto de roco retrgrado.
La regin de condensacin retrograda ocurre a temperaturas entre la temperatura
crtica y el cricondenterm. Una situacin similar de condensacin retrograda cuando la
temperatura es cambiada a presin constante entre la presin crtica y la cricondenbar.
EJEMPLO 2 5: Determine el rango de temperatura en el cual la condensacin
retrograda ocurrir para una mezcla de 50.02% molar de metano y 49.98% de etano.
Solucin:
B
O
R
R
A
D
O
R
57

La condensacin retrograda ocurrir a temperaturas entre la temperatura crtica, 15F
y la cricondenterm, 24F.
Diagrama presin volumen para una mezcla de dos componentes
La Figura 2-19 muestra una isoterma simple sobre un diagrama de presin volumen
para una mezcla de dos componentes con una composicin constante en conjunto. La
caracterstica que distingue este diagrama desde un diagrama presin - volumen de
una sustancia pura, Figura 2-9, es que si la presin disminuye cuando el proceso pasa
del punto de burbuja al punto de roco. La lnea del punto de burbuja al punto de roco
no es horizontal y no es necesariamente recta. La disminucin en la presin es
causada por cambios en las composiciones del lquido y el gas mientras el proceso
pasa por la regin de dos fases.
En el punto de burbuja, la composicin del lquido es esencialmente igual a la
composicin global de la mezcla, pero la cantidad infinitesimal de gas es ms rica en
componentes ms voltiles. De la misma manera, en el punto de roco la composicin
del vapor es esencialmente a la composicin general del sistema y la cantidad
infinitesimal de lquido es ms rica en componentes menos voltiles. Los cambios que
en la pendiente de la lnea en el punto de burbuja y el punto de roco no son tan
angulosas que para una sustancia pura.

Figura 2-19 Diagrama tpico presin volumen de una mezcla de dos
componentes mostrando una isoterma bajo la temperatura crtica
La Figura 2-20 muestra un diagrama de presin volumen para una mezcla de n-
pentano y n-heptano, mostrando varias isotermas y la envolvente de saturaciones.
Note que a temperaturas bajas los cambios en la pendiente de las isotermas el punto
de roco casi no existe. Adems note que el punto crtico no est en el tope de la
envolvente de saturacin como lo fue para sustancias puras.
EJEMPLO 2-6: considere una mezcla de 47.6% en peso de n-pentano y 52.4% de h-
heptano. Estime el volumen especfico del lquido en su punto de burbuja a 400F.
Adems estime el volumen especfico del gas a su punto de roco de 400F.
Solucin:
V del lquido en el punto de burbuja a 400F y 332psia = 0.036 pies cub/lb,
B
O
R
R
A
D
O
R
58

V del gas en el punto de roco a 400F y 275psia = 0.249 pies cu/lb de la isoterma
400F de la figura 2-20.

Figura 2-20 Diagrama presin volumen de una mezcla de 47.6% en peso de n-
pentano y 52.4% n-heptano.

Figura 2-21 Diagrama presin composicin tpica para una mezcla de dos
componentes con una lnea de unin 123
Diagrama de composiciones
Una serie de experimentos de laboratorio con una sustancia pura (mostrada en la
Figura 2-2) resultara en datos para presin, temperatura y volumen. Una serie similar
de experimentos con sistemas de dos componentes resultara en datos para variables
adicionales. La composicin general de la mezcla, la composicin del equilibrio lquido
y la composicin del gas en equilibrio son todas importantes. Por lo tanto, en adicin a
B
O
R
R
A
D
O
R
59

graficar combinaciones de temperatura, presin y volumen; grficos adicionales con
estas variables dibujadas contra composicin son posibles.
Diagramas de presin composicin para mezclas de dos componentes
La Figura 2-21 da un diagrama tpico presin composicin para una mezcla de dos
componentes a una temperatura simple. Combinaciones de composicin y presin que
dibujan sobre la envolvente indicando condiciones a las cuales la mezcla es
completamente lquida. Combinaciones de composicin y presin que son dibujadas
bajo de la envolvente indican condiciones a las cuales la mezcla es gas. Cualquier
combinacin de presin y composicin que se dibujan dentro de la envolvente indican
que en la mezcla existe en dos fases, gas y lquido. El punto de burbuja y el punto de
roco tienen las mismas definiciones que han sido previamente discutidas.
La lnea de punto de burbuja es adems el foco de composiciones del lquido cuando
dos fases estn presentes. La lnea de punto de roco es el foco de composiciones
donde cuando el gas y el lquido estn en equilibrio. La lnea que une la composicin
del lquido con la composicin del gas en equilibrio es conocida como una lnea de
equilibrio atado. Lnea de atar son siempre horizontales para mezclas de dos
componentes.

Figura 2-22 Diagramas presin-composicin isotrmicos de mezclas de metano
y etano.
Considere una mezcla de composiciones representada por el punto 1 es trada al
equilibrio a la presin indicada y la temperatura del diagrama. La composicin del
equilibrio lquido es indicado por el punto 2 y la composicin del gas en equilibrio es
dado por el punto 3.
B
O
R
R
A
D
O
R
60

La lnea de unin puede tambien ser usada para determinar las cantidades del gas y
liquido presentadas en el punto 1. El largo de la lnea 12 dividida por el largo de la
lnea de unin, 23, es la proporcin de moles de gas y el total de moles de la mezcla.
El largo de la lnea, 13 dividida por el largo de la lnea 23 es la proporcin de moles
de lquido y el total de moles de la mezcla.
La Figura 2-22 muestra diagramas presin composicin para mezclas de metano y
etano. Hay cuatro envolventes correspondiendo a cuatro temperaturas diferentes.
La esquina del diagrama etiquetado 100% molar de metano representa las presiones
de vapor del metano. La esquina del diagrama etiquetado cero por ciento de metano
da las presiones de vapor del etano.
Cuando la temperatura excede la temperatura crtica de un componente, la envolvente
de saturacin no va a travs de todo el diagrama; en vez, el punto de burbuja y el
punto de roco se unen en el punto crtico. Por lo tanto, cuando la temperatura crtica
de una mezcla de metano y metano es menor a 100F, la presin crtica es de 750psia
y la composicin de la mezcla crtica es 95% molar de metano y 5% de etano.
Note que el foco de los punto crticos conectan la presin crtica del etano, 708psia, a
la presin crtica del metano, 668psia. Cuando la temperatura excede la temperatura
crtica de ambos componentes, no es posible para ninguna mezcla de los dos
componentes el tener dos fases.
EJEMPLO 2 7: Determine las composiciones y cantidades de gas y lquido formado
cuando 3lb mol de una mezcla de 70% molar de metano y 30% de etano son trados al
equilibrio a -100F y 400psia.
Solucin
Primero, dibujar la lnea de 70% molar de metano y 400psia sobre la envolvente de
saturacin para -100F en la Figura 2-22. Segundo, dibujar la lnea de unin (vea la
Figura 2-23) y leer la composicin del equilibrio lquido sobre el punto de burbuja y la
composicin del gas en equilibrio sobre la lnea de punto de roco.
Componentes
Composicin del lquido,
porcentaje molar
Composicin del gas,
porcentaje molar
Metano 52.2 91.8
Etano 47.8 8.2
100 100
Tercero, calcular las fracciones de gas y lquido del largo de la lnea de unin.
70.0 52.2
fraccion de gas 0.45
91.8 52.2
91.8 70.0
fraccion de lquido 0.55
91.8 52.2
gas
total
liquido
total
lb mol
lb mol
lb mol
lb mol

= =

= =

( )( )
( )( )
cantidad de gas 0.45 3 1.35
cantidad de liquido 0.55 3 1.65
gas
liquido
lb mol lb mol
lb mol lb mol
= =
= =

B
O
R
R
A
D
O
R
61


Figura 2-23 Solucin al ejemplo 2 7
Diagramas temperatura-composicin para mezclas de dos componentes
Diagramas temperatura-composicin para mezclas de metano y etano son dados en la
Figura 2-24. Seis envolventes de saturacin correspondientes con seis presiones
diferentes son mostradas.
La lnea inferior de la envolvente de saturacin es la lnea del punto de burbuja, y la
lnea superior es la lnea del punto de roco. Condiciones de composicin-temperatura
que se dibujan de la envolvente de saturacin indican que esa mezcla es enteramente
lquida.
Cuando la presin es menor que las presiones criticas de ambos componentes, las
lneas del punto de burbuja y el punto de roco se unen a la presin de vapor de los
componentes puros a cualquier lado del diagrama. Cuando la presin excede la
presin crtica de uno de los componentes, la lnea del punto de burbuja y la lnea de
punto de roco se unen en un punto crtico. Por lo tanto, una mezcla de 98% molar de
metano y 2% de etano tiene su temperatura crtica a menos 110F a una presin
crtica de 700psia.
Cuando la presin de inters excede la presin crtica de ambos componentes, la
envolvente de fases exhibe dos puntos crticos. Por lo tanto, mezclas de metano y
etano exhiben puntos crticos a 900psia y menos 62F y a 900psia y 46F.

B
O
R
R
A
D
O
R
62


Figura 2-24 Diagramas isobricos temperatura-composicin de mezclas de etano
y metano.
Las lneas de unin que dan las composiciones de lquido y gas en equilibrio son de
nuevo horizontales. La lnea de punto de burbuja da la composicin del equilibrio
lquido y la lnea de punto de roco da la composicin del equilibrio gas. Los largos de
las lneas de unin representan las cantidades de gas lquido en equilibrio de la misma
manera que para el diagrama presin-composicin.
Mezclas de tres componentes
Diagramas de fase composicionales para mezclas de tres componentes deben ser
dibujadas de tal manera que las composiciones de los tres componentes pueden ser
exhibidos. Los diagramas formados para tringulos equilteros son convenientes para
este propsito. Estos son llamados diagramas ternarios.
B
O
R
R
A
D
O
R
63


Figura 2-25 Diagrama ternario
Diagramas ternarios
La Figura 2-25 muestra un diagrama ternario. Cada esquina del tringulo corresponde
a un 100% de uno solo de los componentes. La convencin usual es el de dibujar los
componentes ms livianos en la parte superior y el componente ms pesado en la
parte inferior izquierda. Cada lado del tringulo representa mezclas de dos
componentes. Por lo tanto, el lado izquierdo del tringulo representa todas las mezclas
posibles de componentes ms liviano y el ms pesado. Puntos dentro del tringulo
representan mezclas de tres componentes. La composicin es graficada usualmente
en trminos de la fraccin molar o porcentaje molar. Para un diagrama simple, presin
y temperatura son constantes; solo la composicin cambia.
El punto 1 sobre la Figura 2-25 representa puro del componente B. El punto 2
representa una mezcla de 30% molar del componente A y 70% del componente C. El
punto 3 representa una mezcla que consiste de 50% molar de componente A, 30% del
componente B y 20% del componente C. La composicin representada por el punto 3
es determinada de mejor manera al imaginar tres lneas del punto 3 perpendiculares a
los lados del diagrama triangular. El largo de la lnea 43 representa la composicin del
componente A en la mezcla. El largo de la lnea 53 representa la composicin del
componente B y el largo de la lnea 63 representa la composicin del componente C.
La lnea 21 representa un proceso de inters para el ingeniero petrolero. Como hemos
visto, el punto 2 representa la composicin de la mezcla del componente A y el
componente C sin que haya componente B presente. La lnea 12 representa las
composiciones de todas las mezclas formadas por la adicin del componente B a la
mezcla original de componentes A y C. por lo tanto, el punto 7 representa una mezcla
de partes iguales de la mezcla original de A y C ms el componente B. La composicin
es 50% componente B, 15% componente A y 35% componente C. La proporcin de
los componentes A y C, 15:35, es la misma proporcin de A a C en la mezcla original,
30:70.
Diagramas de fase de tres componentes
La FIGURA 2-26 muestra un diagrama de fases tpico de tres componentes.
B
O
R
R
A
D
O
R
64

El metano es el componente ms liviano y est dibujado en la parte superior. As la
lnea de punto de roco yace a lo largo de la parte superior de la envolvente de
saturaciones y el punto de burbuja yace a lo largo del fondo. Este diagrama es para
una presin y temperatura simple. Las lneas de unin son rectas pero no horizontales,
como lo fueron para el caso de los diagramas de dos componentes. En el caso de las
mezclas de tres componentes, las lneas de unin deben ser determinadas
experimentalmente y dadas sobre el diagrama.
El punto 1 presenta una mezcla de metano, propano y n-pentano que exhibe un
equilibrio gas y lquido a la temperatura y presin indicadas por el diagrama. El punto 2
representa la composicin del equilibrio lquido. La cantidad de gas, en fraccin de
moles totales de la mezcla completa, es representada por el largo de la lnea 13
dividida por el largo de la lnea 23. La cantidad de lquido en trminos de fraccin de
moles totales de la mezcla completa es representada por la lnea 12 dividida por el
largo de la lnea 23.

Figura 2-26 Diagrama de fase ternario de mezclas de metano, propano y n-
pentano a 500psia y 160F con lnea de equilibrio, 123
EJEMPLO 2-8: Determine las composiciones y cantidades de gas y lquido en
equilibrio cuando 6 lb-mol de una mezcla de 50% molar de metano, 15% de propano y
35% molar de n-pentano trados al equilibrio a 160F y 500psia.
Solucin:
Primero, graficar la composicin de la mezcla sobre el diagrama ternario para una
presin y temperatura dada, (vea la Figura 2-26, punto 1).
Segundo, leer la composicin del gas en equilibrio al punto donde la lnea de unin a
travs del punto 1 conecta con la lnea del punto de roco. Vea el punto 2.
14 Porciento molar de propano
12 Porciento molar de n-pentano
100 Porcentaje molar
Tercero, lea la composicin del lquido en equilibrio en el punto donde la lnea de unin
a travs del punto 1 conecta con la lnea de punto de roco. Vea el punto 3.
B
O
R
R
A
D
O
R
65

Composicin del lquido 13 Porciento molar de metano
17 Porciento molar de propano
70 Porciento molar de n-pentano
100 Porcentaje molar
Cuarto, calcule la fraccin de la mezcla que es gas:
0.65 lg lb mol de gas
fraccion de gas 0.607
1.07 lg lb mol total
pu
pu
= =
Y cantidad de gas
( )( ) cantidad de gas 0.607 6 lb mol 3.6lb mol = =
Quinto, calcular la fraccin de la mezcla que es lquido
0.42 lg lb mol de liquido
fraccion de liquido 0.393
1.07 lg lb mol total
pu
pu
= =
Y cantidad de liquido
( )( ) cantidad de gas 0.393 6 lb mol 2.4lb mol = =

Figura 2-27 Diagrama de fase ternario de una mezcla de metano, propano y n-
pentano a 1500psia y 160F.
La Figura 2-27 es la envolvente de saturaciones para una mezcla de metano, propano
y n-pentano a la misma temperatura que de la Figura 2-26 pero a una presin mayor.
El punto de burbuja y el punto de roco se unen en el punto crtico. El punto crtico da
la composicin de la mezcla, que tiene su presin crtica en 1500psia y su temperatura
crtica a 160F.
La Figura 2-28 muestra las varias posiciones de las envolventes de saturacin que las
mezclas de metano, propano y n-pentano pueden tomar a 160F mientras la presin
es incrementada desde la presin atmosfrica a 2350psia. Viendo las mezclas binarias
mostradas en la Figura 2-29 ayudaran a entender las razones por los cambios en las
formas de las envolventes de saturacin mientras la presin es incrementada. El
B
O
R
R
A
D
O
R
66

nmero de puntos sobre la Figura 2-29 corresponde a los diagramas numerados de la
Figura 2-28.

Figura 2-28 Diagrama de fases ternario de mezclas de metano, propano y n-
pentano a 160F y varias presiones, mostrando los cambios tpicos en las
formas de los diagramas mientras la presin cambia.
B
O
R
R
A
D
O
R
67



Figura 2-29 Presiones de vapor del metano, propano y n-pentano con un foco
crtico de mezclas binarias.
A presin atmosfrica, todas las mezclas de estos componentes sern gas. Vea la
Figura 2-28 (1). La temperatura est sobre la temperatura crtica del metano y la
presin atmosfrica est muy debajo de la presin de vapor del propano y el n-
pentano a 160F.
Considere una presin sobre la presin de vapor del n-pentano y debajo de la presin
de vapor de propano, por lo tanto, 2000psia. Vea el punto 2 sobre la Figura 2-29 y la
Figura 2-28(2). Todas las mezclas de metano y propano son gas. Ambos, metano y n-
pentano binaria y propano-n-pentano binaria estn en su regin de dos fases. Sus
composiciones de punto de burbuja y punto de roco aparecen a los lados del
diagrama ternario al final del punto de burbuja y el punto de roco de las mezclas
ternarias.
A la presin de vapor del propano, 380psia a est temperatura, el punto de burbuja y
el punto de roco de la envolvente de saturaciones convergen al 100$ de propano. Sea
el punto 3 sobre la Figura 2-29 y Figura 2-28(3). La nica mezcla binaria que exhibe
comportamiento de dos fases son aquellas de metano y n-pentano.
A presiones sobre la presin de vapor del propano y menores que el locus de mezclas
de metano y n-pentano, por lo tanto 500psia, punto 4, las mezclas binarias de metano-
propano y propano-n-pentano son completamente lquido. As como se muestra en la
envolvente de saturacin en la Figura 2-28(4).
El punto crtico de una mezcla especfica de metano y propano ocurre a 1040psia a
esta temperatura, punto 5. Las lneas del punto de roco y el punto de burbuja
intersectan el lado del diagrama del metano-propano a la composicin de este punto
crtico.
Sobre esta presin, punto 6, todas las mezclas de metano-propano son de una sola
fase. As solo las mezclas binarias metano-n-pentano tienen un comportamiento de
dos fases y solo el lado del metano-n-pentano del diagrama ternario pueden mostrar
un punto de burbuja y un punto de roco. Las lneas de punto de burbuja y el punto de
B
O
R
R
A
D
O
R
68

roco de la envolvente de saturaciones no interceptan otro lado del diagrama, en vez
las dos lneas se unen en el punto crtico, la composicin de la mezcla de tres
componentes tiene su punto crtico a 1500psia a 160F.
A medida que la presin es incrementada, el tamao de la regin de dos fases
disminuye, Figura 2-28(7), hasta que la presin crtica de una mezcla de metano-
pentano es alcanzada, 2350psia a est temperatura, punto 8. A est presin y al todas
las presiones mayores, todas las mezclas de metano, propano y n-pentano son de una
sola fase.

Figura 2-30 Diagrama de fases pseudoternario de mezclas de un petrleo
sinttico con oxido de carbono. El petrleo es representado como una mezcla de
metano y etano plus.
Usos de los diagramas ternarios
Un uso comn de los diagramas de fase de tres componentes es en un anlisis del
desplazamiento miscible. Por lo tanto, la Figura 2-30 da la envolvente de un petrleo
con dixido de carbono. El petrleo es dibujado como una mezcla artificial de dos
componentes, con metano como uno de los componentes y todos los dems
constituyentes adicionados justos como otro componente.
Otra tcnica separa el petrleo en dos pseudo-componentes. Uno contiene todos los
componentes de 12 tomos de carbono o menos. El otro contiene todos los
componentes de 13 tomos de carbono o ms. El dixido de carbono es el tercer
B
O
R
R
A
D
O
R
69

componente del diagrama. Esto es ilustrado en la


Figura 2-31 Diagrama de fase pseudo-ternario de una mezcla de petrleo
separado con dixido de carbono.
EJEMPLO 2-9: El petrleo crudo de la Figura 2-30 contiene 35% molar del metano.
Todas las mezclas de este petrleo con dixido de carbono sern de una sola fase
(miscible)?
Solucin
No, una lnea recta del punto de 35% molar para el metano, 65% molar para el etano
plus a la cima de puro dixido de carbono pasa a travs de la envolvente de dos fases.
B
O
R
R
A
D
O
R
70


Figura 2-32 Diagrama de fases de una mezcla de gas natural y gasolina.

Figura 2-33 Diagrama de fase de una mezcla de gas natural y gasolina
B
O
R
R
A
D
O
R
71


Figura 2-34 Diagrama de fases de un fluido del reservorio.
Mezclas multicomponentes
Mientras el nmero y complejidad de las molculas en una mezcla incrementa, la
separacin entre las lneas del punto de burbuja y el punto de roco sobre el diagrama
de fases se hace mayor. Varios diagramas de fase de mezclas de petrleo son
mostrados en las Figura 2-32 y Figura 2-36.
Note una variedad de presiones crticas y temperaturas crticas y las diferentes
posiciones que el punto crtico toma sobre la envolvente de saturacin. Adems note
las largas separaciones entre la temperatura crtica y el cricondenterm en todas las
instancias y la separacin entre el cricondenbar y la presin crtica para la mezcla de
hidrocarburos ms livianos en Figura 2-35 y Figura 2-36.
En el captulo 5 intentaremos dar un sentido de una variedad de formas y tamaos de
diagramas de fase para varias mezclas de petrleo.
B
O
R
R
A
D
O
R
72


Figura 2-35 Diagrama de fases de un fluido del reservorio.

Figura 2-36 Diagrama de fases de un fluido del reservorio
B
O
R
R
A
D
O
R
38

3. Ecuaciones de Estado
Un gas puede ser definido como un fluido homogneo de baja densidad y baja
viscosidad, que no tiene una forma independiente ni volumen pero se expande para
llenar completamente el recipiente que lo contiene. Las propiedades del gas difieren
considerablemente de las propiedades de los lquidos, principalmente debido a que las
molculas en los gases estn mucho ms apartadas que las molculas en los lquidos.
Por lo tanto, un cambio de presin tiene un efecto ms grande sobre la densidad de un
gas que en un lquido.
En este captulo y en el siguiente, consideraremos varias ecuaciones de estado
usadas para describir la relacin entre el volumen de un gas y su presin y
temperatura.
El gas ideal
Como un punto de partida en el estudio de las ecuaciones de estado de los gases
reales, consideraremos primero un gas hipottico conocido de un gas ideal.
Desarrollaremos la ecuacin de estado de un gas ideal de dos maneras, primero de
evidencia experimental y luego de la teora cintica. La forma de la ecuacin para un
gas ideal ser usada como la base de las ecuaciones para los gases reales.
Un gas ideal tiene estas propiedades.
1. El volumen ocupado por las molculas es insignificante con respecto al
volumen ocupado por el gas.
2. No hay fuerzas atractivas o repulsivas entre las molculas o entre las
molculas y las paredes del contenedor.
3. Todas las colisiones de molculas son perfectamente elsticas, esto es, no hay
una perdida interna de energa debido a colisiones.
Veremos luego porque las molculas de un gas ideal deben tener estas propiedades.
Ecuacin de Boyle
Boyle experimentalmente observo que el volumen de un gas ideal es inversamente
proporcional a la presin para una masa dada de gas cuando la temperatura es
mantenida constante. Esto puede ser expresado como:
Ecuacin 3-1
1
o constante. V pV
p
=
Ecuacin de Charles
Un trabajo experimental no publicado atribuido a Charles permiti el descubrir que el
volumen de un gas ideal es directamente proporcional a la temperatura para una masa
dada de gas cuando la presin es mantenida constante. Simblicamente,
B
O
R
R
A
D
O
R
39

Ecuacin 3-2
o constante
V
V T
T
=
Ley de Avogadro
La ley de Avogadro dice que, bajo las mismas condiciones de temperatura y presin,
volmenes iguales de todos los gases ideales contienen el mismo nmero de
molculas. Esto es equivalente a la declaracin que a una temperatura dada y presin
un peso molecular de cualquier gas ideal ocupa el mismo volumen de un peso
molecular de cualquier otro gas ideal.
Hay
26
2.76 10 molculas por libra mol de gas ideal.
La Ecuacin de Estado para un Gas Ideal
Las ecuaciones de Boyle, Charles y Avogadro pueden ser combinadas para dar una
ecuacin de estado para un gas ideal.
Debemos imaginar en proceso de dos pasos en orden de combinar la ecuacin de
Charles y la de Boyle para describir el comportamiento de un gas ideal cuando ambas,
temperatura y presin son cambiadas. Comenzaremos con una masa dada de gas con
un volumen
1
V a presin
1
p y temperatura
1
T y llegaremos a un volumen
2
V a presin
2
p y temperatura
2
T .
Ecuacin 3-3
( ) ( )( )
( )( )
1 1 1 1 2 1
2 2 2 2
a , Paso1 constante a ,
Paso2 constante a ,
V p T T V p T
p V p T
=
=

El primer paso es un cambio de la presin de un valor de
1
p a un valor de
2
p . La
temperatura es cambiada a un valor de
2
T , causando que el volumen cambie a
2
V . El
cambio en el volumen del gas durante el primer paso puede ser descrito a travs del
uso de la ecuacin de Boyle dado que la masa del gas y la temperatura es mantenida
constante. As,
Ecuacin 3-4
1 1
1 1 2 2
2

pV
pV p V V
p
= =
donde V representa el volumen a la presin
2
p y temperatura
1
T .
La ecuacin de Charles aplica a un cambio en el volumen de un gas durante el
segundo paso desde que la presin y la masa del gas son mantenidas constantes. Por
lo tanto,
B
O
R
R
A
D
O
R
40

Ecuacin 3-5
2 2 1
1 2 2
o
V V T V
V
T T T
= =
La eliminacin del volumen entre las Ecuacin 3-4 y Ecuacin 3-5 nos da
Ecuacin 3-6
1 1 1 2
2 2
pV TV
p T
=
O
Ecuacin 3-7
1 1 2 2
1 2
pV p V
T T
=
As, para una masa dada de gas, pV T es una constante. Designaremos la constante
como el smbolo R cuando la cantidad de gas ideal es igual a un peso molecular.
Ecuacin 3-8
M
pV
R
T
=
En este punto no sabemos si R es la misma para todos los gases ideales. Entonces
necesitaremos considerar la ley de Avogadro, que dice que un peso molecular de un
gas ideal ocupa el mismo volumen que un peso molecular de otro gas ideal a la misma
presin y temperatura. Esto es,
Ecuacin 3-9
,
MA MB
V V =
donde
MA
V representa el volumen de un peso molecular de gas A y
MB
V representa el
volumen de un peso molecular del gas B, ambos a la misma presin p y temperatura
T.
Por lo tanto, de la Ecuacin 3-8
Ecuacin 3-10
,
MA A
A MA
pV R T
R V
T p
= =
Y
B
O
R
R
A
D
O
R
41

Ecuacin 3-11

MB B
B MB
pV R T
R V
T p
= =
donde
A
R representa la constante del gas A y
B
R representa la constante del gas B.
la combinacin de la Ecuacin 3-9 , Ecuacin 3-10 y Ecuacin 3-11 revela que:
Ecuacin 3-12

A B
A B
R T R T
R R
p p
= =
As, la constante R es la misma para todos los gases ideales y es llamada la constante
universal del gas.
Por lo tanto, tenemos la ecuacin de estado para un peso molecular de cualquier gas
ideal,
Ecuacin 3-13
,
M
pV RT =
donde
M
V es el volumen de un peso molecular del gas, el volumen molar. Para n
moles de un gas ideal est ecuacin se convierte en
Ecuacin 3-14
, pV nRT =
donde V es el volumen de n moles de gas a la temperatura T y presin p. Desde que n
es la masa de gas dividida por el peso molecular, la Ecuacin 3-14 puede ser escrita
como
B
O
R
R
A
D
O
R