http://www.criba.edu.

ar/geolarg

El azufre es un elemento qumico de nmero atmico 16 y smbolo S. Es un no metal abundante, inspido, inodoro. El azufre se encuentra en sulfuros y sulfatos e incluso en forma nativa.

Al fundirse toma un color marrn rojizo, aumentando su viscosidad

La estructura cristalina ms comn es el octaedro ortorrmbico (azufre a - S8

Se encuentra en forma de sulfuros y sulfatos y puro en algunos volcanes

Desprende un olor caracterstico

AZUFRE

Presenta varios estados alotrpicos en todos sus estados de agregacin.

De color amarillento, blando y ligero

Arde con llama azulada desprendiendo dixido de azufre

DONDE PODEMOS ENCONTRAR AZUFRE?

YACIMIENTOS SEDIMENTARIOS

YACIMIENTOS VOLCANICOS

GAS NATURAL

COMBUSTIBLES

La composicin media del petrleo es 85%C, 12%H y 3% S+O+N, adems de varios elementos metlicos. El contenido de azufre es un determinante del precio del crudo: mientras mas azufre contenga el crudo, mayores sern los costos de refinamiento y por lo tanto menor ser su precio. 6

Aumentos en el costo de tratamiento (remocin de sulfuro de Hidrogeno) y daos en los equipo de refinera.

Corrosin de la sarta de perforacin (incrustaciones en la drill pipe)

Corrosin del caising.

CLASIFICACIN DE LOS TIPOS DE PETRLEO CRUDO SEGN SU GRAVEDAD API Y CONTENIDO DE AZUFRE

CLASIFICACIN DE LOS TIPOS DE PETRLEO CRUDO SEGN SU GRAVEDAD API Y CONTENIDO DE AZUFRE

Petrleo Dulce

Contiene menos 0,5% de azufre.

del

Petrleo Agrio

Es aquel que contiene 1%

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 El conocimiento de la determinacin de azufre de los productos petrolferos es de gran importancia para la industria; los mtodos de DETERMINACIN DE AZUFRE medida son numerosos y dependen a la vez de la concentracin a medir y del tipo de producto a analizar. Los mtodos generalmente mas usados son por combustin y por fluorescencia de rayos X.
Fuente:http://www.ambientalhitos.com/4images/details.php?image_id=1477

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ASTM D 4294
espectrometra de energa dispersiva de fluorescencia de rayos X

Diesel,naftas,keroseno , residuos, gasolina sin plomo,crudos, biodisel, y otros destilados.

ASTM D 1552-08
Mtodo de alta temperatura

Productos del petrleo incluyendo aceites lubricantes que contienen aditivos

LA MAS UTILIZADA

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MTODOS PARA DETERMINAR EL CONTENIDO DE AZUFRE

Productos de Petrleos

MTODO DE ALTA TEMPERATURA (NORMA ASTM D 1552)

AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS

Sistema de Deteccin por Yodato

Sistema de Deteccin por Radiacin Infrarroja

Horno tipo Induccin

Horno tipo resistencia

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DETECCIN POR YODATO

Horno tipo induccin

Debe ser capaz de alcanzar por lo menos 1482C (2700F) de temperatura en la zona de combustin de la muestra.

Horno tipo Resistencia

Capaz de mantener una temperatura de por lo menos 1371C (2500F).

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DETECCIN POR YODATO

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REACTIVOS

Oxido de Magnesio Yodato de Potasio

Oxigeno

Acido Clorhdrico Perclorato de Magnesio

Reactivos
Ascarita Estao

Alumbre de Potasio
Almidn de solucin Yoduro

Pentoxido de Vanadio cido Sulfrico

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Encender el horno y dejarlo por lo menos 1 minuto de precalentamiento

Horno Tipo Induccin

Rotmetro
Purificar el Oxigeno pasndolo a travs de cido Sulfrico, ascarita y Perclorato de Magnesio

Bureta

1482C (2700F)

Tubo de Combustin

Tubos de purificacin Oxigeno

Ajustar el flujo de Oxigeno a 10.05L/min

Absorbedor
Se aade la solucin estndar de Yodato De potasio, hasta Color azul tenue Aadir 65mL de cido Clorhdrico y 2mL de almidn de solucin de Yoduro al absorbedor

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Fuente: modificado -Standard Test Method for Sulfur in Petroleum Products. Norma ASTM designation D 1552-08

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CONTENIDO DE AZUFRE %

PESO DE LA MUESTRA, mg

NORMALIDAD SOLUCIN ESTANDAR DE KIO3 PARA LA TITULACIN

0a2

90

0.006238

2a4

50 a 90

0.006238

4 a 10

50 a 90

0.01248

Standard Test Method for Sulfur in Petroleum Products. Norma ASTM designation D 1552-08

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Oxido de Magnesio 3.2 a 4.8 mg

Agregar muestra de acuerdo Tabla A.

Hacer depresin con agitador

Tapar crisol para llevar al Horno

Agregar disco separador Astillas de hierro (1,2-2 g) Estao (0,1 g)

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SO2
Conforme se quema el SO2, aadir KIO3 hasta que el color azul tenue vuelva a su tono inicial (combustin completa)

Al absorber el SO2 producto de la combustin, la muestra adquiere un color azul tenue. Colocar la muestra en posicin. Encender el horno

Registrar el volumen de KIO3 requerido para titular. Hacer determinacin en blanco (mismo proceso anterior, omitiendo la muestra)

TITULACIN HORNO DE INDUCCIN

AZUFRE EN HIDROCARBUROS

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20

EQUIPO Y REACTIVOS METODO DE HORNO DE RESISTENCIA

EQUIPO

R E A

Oxido de Magnesio,Mgo Perclorato de Magnesio, Mg(ClO4)2 cido Clorhdrico, HCl (1,48% v/v) Oxgeno, O2 (extra seco) Soluciones estndar de Yodato de Potasio, 0,006238 N, 0,01248 N Ascarita y Estao Almidn de solucin de yoduro de potasio

C
T I V

O
S

cido sulfrico , H2SO4, concentrado

Astillas de Hierro aceleradoras Pentoxido de Vanadio, (V2O5)
20

21

Pesar la mezcla de acuerdo Tabla B.

Aadir 1005g de Pentoxido de Vanadio

Cubrir con Oxido de Magnesio

Aadir Yodato de potasio

Aadir KIO3 constantemente

Cuando el color estabilice Por mas de un minuto ha terminado

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Rotmetro
Purificar el Oxigeno pasndolo a travs de cido Sulfrico, ascarita y Perclorato de Magnesio .

Horno tipo resistencia

Bureta
Cte de 131614C 240025F

Tubos de purificacin

Oxigeno

flujo de Oxigeno a 20.1L/min.

Aadir KIO3 hasta Color azul tenue

Fuente: modificado -Standard Test Method for Sulfur in Petroleum Products. Norma ASTM designation D 1552-08

65mL de HCl y 2mL de almidn de solucin de Yoduro al absorbedor.

Absorbedor

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Contenido de azufre % 0a2 2a5 5 a 10

Peso de la muestra, mg 100 a 200 100 a 200 100 a 200

Normalidad de la solucin estndar de KIO3 para la

titulacin
0.006238 0.01248 0.06238

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Prueba en Blanco

Prueba con 15 mg de Alumbre de Potasio

Prueba con muestra estndar Prueba con muestra desconocida

Factor de Alumbre

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S A WA factor de alumbre 100 Va Vb C I

SA = Porcentaje de masa del azufre en el Alumbre Potasio. WA=Miligramos de potasio de Alumbre usado (15mg). VA=Mililitros de solucin estndar KIO3 usados en la prueba de Alumbre Potasio. VB= Mililitros de la solucin estndar KIO3 usados en la prueba en blanco CI= Azufre equivalente de la solucin estndar de KIO3 utilizada en la prueba
de Alumbre de Potasio.

Verificar [S] del Alumbre de Potasio y KIO3

Rango
1.02 a 1.08

Verificar el equipo

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S s Ws factor estndar 100 Vs Vb C

SS=Porcentaje de masa azufre de la muestra de estandarizacin. WS=Miligramos de la muestra de estandarizacin usados. VS=Mililitros de la solucin estndar KIO3 usados en la Prueba estndar. VB=Mililitros de solucin estndar KIO3 usados en la prueba en blanco. C= Azufre equivalente en la solucin estndar de KIO3 utilizada
en la prueba estndar.

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100V Vb Fs C contenido de azufre % masa W

V: mililitros de solucin estndar KIO3 usados en el anlisis.
Vb: mililitros de solucin estndar KIO3 usados en la prueba en blanco. Fs: factor estndar

C: Azufre equivalente de la solucin estndar de KIO3 usado en el anlisis, mg/ml.

W : miligramos de la muestra usada en el anlisis.

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Microprocesador Navecillas de combustin Tubos de combustin Detector infrarrojo Rotmetros Horno de tipo resistencia capaz de mantener temperatura de (1350 C (2460 F))

Equipos para mtodo de Deteccin Infrarroja FUENTE: MENDIVELSO, scar. Contenido de Azufre en Hidrocarburos. Laboratorio de Fluidos. UIS, 2009.

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Oxido de Magnesio

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Se inicializa el procesador.

Se chequea el suministro de poder.

Fijar la temperatura del horno a 1371C Verificar la homogeneidad de la muestra. (2500F).

31

PROCEDIMIENTO SISTEMA DE RADIACIN INFRARROJA

MUESTRAS LIQUIDAS
1
Llenar el crisol con xido de Magnesio, MgO hasta 1/3 de su volumen

0.13 g

Aadir la muestra y pesar

Llenar hasta 2/3 del volumen con MgO

Inicializar el procesador

Iniciar el flujo de oxgeno y fijar T del horno a 1371 C (2500 F)

El detector registra la seal de azufre (%m)

Repetir el procedimiento hasta obtener 2 resultados con dif .menor a la repetitividad del mtodo

31

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SISTEMA DE RADIACIN INFRARROJA

SO2

Es posible medir la concentracin de azufre (SO2) por medicin del equivalente de la luz infrarroja absorbida en una onda particular de energa infrarroja que pasa a travs de la celda que contiene el gas.

Esquema del funcionamiento de la deteccin infrarroja FUENTE: http://www.cise.com/portal/deteccionazufre

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En Colombia la emisin de gases que produce el sector de transporte publico es uno de los principales factores en la contaminacin del aire.

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RECOMENDACIONES
Conocer la naturaleza de los reactivos a trabajar para poder emplear su mejor desempeo en la practica y no producir ningn percance en el proceso de esta. Manejar reactivos certificados y con la pureza necesaria para permitir su uso en la practica, para manejar una eficiencia alta en el resultado de la determinacin de azufre. Realizarle mantenimiento a los equipos para estar en buenas condiciones para las practicas que posteriormente se realizarn en l. Cada muestra debe ser valorada despus de ser llevada a los mtodos implementados, de tal manera que sea el laboratorio certificado quien determine la calidad de la muestra y de aqu su fiabilidad para el mercado.

AZUFRE EN HIDROCARBUROS

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CONCLUSIONES
Es de gran importancia realizar esta prueba de la manera mas correcta posible ya que hay demasiados factores que pueden afectar la prueba. Para este pito de pruebas debemos tener en cuenta los parmetros fijados para la prueba y para los equipos estos parmetros son un rango terico de valores del cual no se puede salir los resultados de la prueba. El azufre se encuentra presente en el petrleo en una gran variedad de compuestos qumicos, tales como el sulfuro de hidrgeno, mercaptanos, sulfuros y disulfuros.

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BIBLIOGRAFIA
ASTM D 1552. Standard Test Method for Sulfur in Petroleum Products. HighTemperature Method. ASTM, 2008. AUGERI, F. Anlisis de los gases de escape de los motores de combustin interna. Disponible en: http://www.cise.com/portal/notas-tecnicas. CORREA, Ricardo. GRANADOS, Emiro. Contenido de Azufre de algunos crudos en Colombia. Trabajo de Grado. UIS, 1981. MENDIVELSO, scar. Contenido de Azufre en Hidrocarburos. Laboratorio de Fluidos. UIS, 2009. WAUQUIER, J.P. El Refino del Petrleo: Petrleo crudo, productos petrolferos y esquemas de fabricacin. Instituto Superior de la Energa. Editorial Daz de Santos. SECRETARIA DE COMERCIO Y COMERCIO NORMA MEXICANA NMX-L-056-1971 (mtodo de prueba para la determinacin del contenido de azufre en productos derivados del petroleo" Abril 8, 1972 ) (http://200.77.231.100/work/normas/nmx/1971/nmx-l-056-1971.pdf)

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GRACIAS!

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