Qumica

Energa de las reacciones qumicas. Espontaneidad

1 El objeto de la termodinmica aplicada a la termoqumica es determinar la espontaneidad y el rendimiento mximo de una reaccin.

a) Explica cmo G 0 y la constante de equilibrio son parmetros termodinmicos apropiados para tal fin. b) Establece la relacin entre las magnitudes anteriores y el procedimiento para obtenerlas a partir de datos de Hf0 y S 0. Al igual que ocurre con otras funciones termodinmicas, la variacin de energa libre de Gibbs de una reaccin es la diferencia entre las energas libres de Gibbs de los productos y de los reactivos, multiplicadas todas ellas por el nmero de moles que indica la estequiometra de la reaccin. As, para una reaccin: aA+bB cC+dD

Greaccin = Gproductos Greactivos = c GC + d GD a GA b GB En la igualdad anterior se han tomado en cuenta valores de cada una de las sustancias, reactivos o productos, participantes en la reaccin, pero por el hecho de ser G una funcin de estado, solo se pueden conocer sus variaciones, G. Para subsanar este inconveniente, se toman arbitrariamente unos valores de referencia respecto de los cuales se miden todos los dems. Estos son los valores de las energas libres de todos los elementos a 1 atm de presin, a los que se adjudica el valor 0 sea cual sea la temperatura. Como resulta que G = H T S, para una reaccin, en general ser: Greaccin = cGC + dGD aGA bGB = cHC + d HD a HA b HB + T(c SC + d SD a SA b SB) G es una medida apropiada de la espontaneidad de un proceso y, por tanto, tambin de una reaccin qumica. Los criterios de espontaneidad son: Si G < 0, el proceso es espontneo. Si G = 0, el proceso est en equilibrio. Si G > 0, el proceso no es espontneo. A partir de la ecuacin de estado de los gases ideales y de las definiciones de energa libre, energa interna y entropa, se obtiene, para la variacin de energa libre de Gibbs de un gas, la siguiente expresin (vanse las pginas 136 y 173 del libro del alumno): G2 G1 = n R T ln P2 P1

Si se escogen para G1 unas condiciones especficas (T1 = 298,16 K y p1 = 1 atm) y para G1 unas condiciones generales, se puede considerar la igualdad anterior como: G G0 = n R T ln P2 1 atm G G0 = n R T ln p

Al aplicar esta ltima igualdad a la variacin de energa libre de Gibbs de una reaccin entre gases resulta: Greaccin = cGC + d GD a GA b GB = = c(G0 + n R T ln pC) + d (G0 + n R T ln pD) a (G0 + n R T ln pA) + b (G0 + n R T ln pB) C D A B G = G0 + R T ln
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c pC pd D a pA pb B

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Cuando la reaccin llegue al equilibrio, ser G = 0, y entonces: G0 = R T ln
c pC pd D a pA pb B

Como G0 tiene un valor constante y R y T tambin lo son, resulta que el cociente de presiones es una constante. Dicha constante se conoce como constante de equilibrio de presiones, Kp. La constante de equilibrio tambin se puede expresar en funcin de las concentraciones o de las fracciones molares. Como est directamente relacionada con el valor de G0, su valor determina las presiones, concentraciones o fracciones molares que existirn en el equilibrio para cada una de las sustancias participantes en la reaccin. La constante de equilibrio determinar las concentraciones de las distintas especies qumicas en el equilibrio y, como la reaccin no progresar ms all de dicho equilibrio, tambin el rendimiento mximo alcanzable de modo espontneo. (Vanse las pginas 137, 138, 173 y 174 del libro del alumno.)
2 Las entalpas de formacin, Hf0 de NO (g) y NO2 (g) son 90,2 kJ/mol y 33,2 kJ/mol. Para la reaccin siguiente:

NO2 (g) calcula: a) H 0 b) S 0 Dato: R = 8,31 J/K mol.

NO (g) + 1/2 O2 (g)

a) La entalpa de reaccin se puede hallar a partir de las entalpas de formacin de reactivos y productos convenientemente multiplicadas por los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin qumica ajustada:
0 0 H0 reaccin = n Hproductos m Hreactivos

Para el caso: NO2 (g)

NO (g) +

1 O2 (g): 2

1 0 Hreaccin = 90, 2 kJ/mol + 0 kJ/mol 33, 2 kJ/mol = 57 kJ/mol 2

0 0 0 0 b) U0 reaccin se puede hallar a partir de Hreaccin , aplicando: H = U + p V= U + n R T

57 000 J/mol = U0 + 0,5 8,31 J K1 mol1 298 K U0 = 55 761 J/mol

3 El clorato potsico slido se descompone en cloruro potsico slido y oxgeno gas. Si H es de 22,2 kJ por mol de clorato descompuesto, calcula el calor desprendido o absorbido al obtener 11,2 L de oxgeno, medidos a 0 C y 1 atm. (Escribe la ecuacin ajustada.)

KClO3 (s)

KCl (s) +

3 O2 (g) 2

H = 22,2 kJ/mol

Dado que, en condiciones normales (0 C y 1 atm), un mol de gas ideal ocupa un volumen de 22,4 L, los moles de O2 obtenidos sern: 11, 2 L Por lo que el calor desprendido ser: 0,5 mol O2 1 mol KClO3 22, 2 kJ = 7, 4 kJ 3/2 mol O2 1 mol KClO3 1 mol = 0,5 mol 22,4 L

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4 Las entalpas de formacin de etano, dixido de carbono y agua lquida son 84,7; 393,5 y 285,8 kJ mol1, respectivamente. Calcula el calor desprendido al quemar totalmente 30 g de etano.

Datos: mH = 1; mC = 12; mO = 16. A: B: C: D: CH3UCH3 (g) + C (s) + O2 (g) 2 C (s) + 3 H2 (g) 1 O2 (g) + H2 (g) 2 7 O2 (g) 2 CO2 (g) CH3UCH3 (g) H2O (l) A=2B+3DC H0 = 2 H0 + 3 H0 H0 A B D C H0 = 2 (393,5 kJ/mol) + 3 (285,8 kJ/mol) (84,7 kJ/mol) = 1 559,7 kJ mol1 A
5 La entalpa de combustin de C6H12O2 es 2 540 kJ mol1. Si Hf0 (CO2) = 394 kJ mol1 y Hf0 (H2O) = 242 kJ mol1, calcula Hf0 (C6H12O2).

2 CO2 (g) + 3 H2O (l)

H0 = ? A H0 = 393,5 kJ mol1 B H0 = 84,7 kJ mol1 C H0 = 285,8 kJ mol1 D

A: B: C: D:

C6H12O2 (s) + 8 O2 (g) C (s) + O2 (g) H2 (g) + 1 O2 2 CO2 (g) H2O

6 CO2 (g) + 6 H2O (l)

H0 = 2 540 kJ mol1 A H0 = 394 kJ mol1 B H0 = 242 kJ mol1 C

6 C (s) + O2 (g) + 6 H2 (g) H0 D H0 B H0 C H0 A

C6H12O2 (s) D=6B+6CA

H0 = ? D

=6

+6

= 6 (394 kJ mol1) + 6 (242 kJ mol1) (2 540 kJ mol1) H0 = 1 276 kJ/mol D

6 a) Determina Hcombustin a 298 K del n-propanol gas.

b) Define entalpa estndar de formacin y de reaccin. Datos: H 0 enlace: CUC: 348 kJ/mol; CUH: 413 kJ/mol; CUO: 358 kJ/mol; CuO (en el CO2): 804 kJ/mol; OUH: 463 kJ/mol; OuO: 498 kJ/ mol. a) CH3UCH2UCH2OH + 9 O2 2 3 CO2 + 4 H2O H0 = ?

0 0 H0 reaccin = Henlaces rotos Henlaces formados

H0 enlaces rotos = =

9 H0 (OuO) + [2 H0 (CUC) + H0 (OUH) + 7 H0 (CUH) + H0 (CUO)] = 2

9 (498 kJ/mol) + [2 (348 kJ/mol) + 463 kJ/mol + 7 (413 kJ/mol) + 358 kJ/mol] = 6 649 kJ/mol 2
0 0 H0 enlaces formados = 3 2 H (CuO) + 4 2 H (HUO) = 3 2 (804 kJ/mol) + 8 (463 kJ/mol) =

= 8 528 kJ/mol H0 reaccin = 6 649 kJ/mol 8 528 kJ/mol = 1 879 kJ/mol

b) Entalpa de reaccin es la variacin de entalpa que acompaa a una reaccin. Es igual a la diferencia de entalpas entre los productos y los reactivos. Entalpa estndar de formacin es la variacin de entalpa de la reaccin en la que se obtiene un compuesto a partir de sus elementos, efectuada en condiciones estndar (25 C y 1 atm).
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7 La entalpa estndar de formacin para el octano, C8H18, lquido es 252 kJ mol1. Las entalpas estndar de combustin del carbono y del hidrgeno son 393 y 285 kJ mol1, respectivamente. Calcula el calor de combustin de 10 g de octano. Datos: mC = 12; mH = 1.

A: B: C:

8 C (s) + 9 H2 (g) C (s) + O2 (g) H2 (g) + 9 O2 (g) 2

C8H18 (l) CO2 (g) H2O (l)

H0 = 252 kJ mol1 A H0 = 393 kJ mol1 B H0 = 285 kJ mol1 C

Permiten calcular la variacin de entalpa de la reaccin de combustin del octano: D: C8H18 (l) + 25 O2 (g) 2 8 CO2 (g) + 9 H2O (l) H0 = ? D

D=8B+9CA H0 D = 8 H0 + 9 H0 H0 B C A 8 (393 kJ mol1) + 9 (285 kJ mol1) (252 kJ mol1) = 5 457 kJ mol1 Finalmente, la combustin de 10 g implicar una variacin de entalpa igual a: 10 g C8H18 1 mol C6H18 114 g 5 457 kJ 1 mol C8H18 = 478, 68 kJ

8 Razona, en funcin de la temperatura, la espontaneidad de una reaccin si H 0< 0 y S 0 < 0 (pueden considerarse constantes).

La espontaneidad de una reaccin viene determinada por G = H T S. Como en el enunciado se afirma que H0 < 0 y S0 < 0 de modo independiente de la temperatura, el signo de G depender solo de T. En efecto, el primer trmino, H, ser siempre negativo. El segundo trmino, T S ser siempre positivo. La reaccin ser espontnea cuando G < 0, cosa que ocurrir si el valor positivo del segundo trmino no rebasa el valor absoluto del primero; es decir, si: H > T S H S H S H S H S >T

Cuando

> T, entonces G < 0 y la reaccin ser espontnea. = T, entonces G = 0 y la reaccin estar en equilibrio. < T, entonces G > 0 y la reaccin no ser espontnea.

Cuando

Cuando

9 CalculaHf0 del etino.

0 Datos: Hf0 [H2O (l) ] = 285,8 kJ/mol; Hf0 [CO2 (g) ] = 393,13 kJ/mol; H comb. etino = 1 300 kJ/mol.

A: B: C:

H2 (g) +

1 O2 (g) 2

H2O (l) CO2 (g) 2 CO2 (g) + H2O (l)

H0 = 285,8 kJ mol1 A H0 = 393,13 kJ mol1 B H0 = 1 300 kJ mol1 C H0 = ? C

C (s) + O2 (g) C2H2 (g) + O2 (g)

Se puede obtener la reaccin de formacin del acetileno como: D = A + 2 B C. D: 2 C (s) + H2 (g) C2H2 (g) H0 = H0 + 2 H0 H0 = 285,8 kJ mol1 + 2 (393,13 kJ mol1) (1 300 kJ mol1) D A B C H0 = 227,94 kJ mol1 D
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10 Representa el diagrama entlpico de la reaccin:

a) CH2uCH2 + H2 CH3UCH3, que es exotrmica muy lenta a p atmosfrica y T ambiente. b) La misma reaccin efectuada en las mismas condiciones de p y T, pero con un catalizador positivo. c) Supn que se puede efectuar la reaccin inversa en las condiciones apropiadas. Ser exotrmica o endotrmica?
a Estado activado sin catalizador Ea Eb CH2 CH2 + H2 DH < 0 CH3 CH3 b Estado activado con catalizado

a) En ausencia de catalizador, la energa de activacin, Ea, es muy grande y ello provoca que la reaccin sea lenta aunque sea exotrmica. b) La presencia de un catalizador rebaja la energa de activacin, Eb, permitiendo una mayor velocidad de reaccin. El valor de H no vara. c) La reaccin inversa debe efectuarse aportando calor, pues ser endotrmica con un valor de H igual pero de signo contrario al de la reaccin directa.
11 a) Escribe la ecuacin de combustin del metano de modo que muestre los enlaces presentes, los enlaces rotos y los formados.

b) Calcula H 0 si Henlace son: CUH: 413,4 kJ/mol; OuO: 401,7 kJ/ mol; OUH: 462,8 kJ/mol; CuO: 711,3 kJ/mol. a) H h OuO HU C UH + OuO H H H h OUH H h OUH

OuCuO +

0 b) H0 = H0 enlaces rotos Henlaces formados

H0 = 4 H0 (CUH) + 2 H0 (OuO) 2 H0 (CuO) 4 H0 (HUO) = = 4 (413,4 kJ/mol) + 2 (401,7 kJ/mol) 2 (711,3 kJ/mol) 4 (462,8 kJ/mol) = 816,8 kJ/mol
12 A 25 C, Hf0 [H2O (v) ] = 57,8 kcal/mol, mientras que Hf0 [H2O (l) ] = 68,32 kcal/mol. Calcula Hvap. agua a 25 C en cal/mol y en cal/g, justificando el valor. Datos: mH = 1,0; mO = 16,0.

A: B:

H2 (g) + H2 (g) +

1 O2 (g) 2 1 O2 (g) 2

H2O (v) H2O (l)

H0 = 57,8 kcal mol1 A H0 = 68,32 kcal mol1 B

La aplicacin de la ley de Hess facilita el clculo de la variacin de entalpa pedida. En efecto, restando la ecuacin B de la ecuacin A se obtiene la ecuacin de vaporizacin del agua junto con el calor requerido que es tambin la resta de los calores o variaciones de entalpa de las reacciones anteriores: C: H2O (l) H0 C H2O (v)

= 57,8 kcal mol1 (68,32 kcal mol1) = 10,52 kcal mol1 = 10 520 cal mol1
0 HC = 10 520

cal 1 mol H2O = 584, 44 cal/g mol H2O 18,0 g

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Es un valor bastante elevado porque el agua es un lquido poco voltil debido a los enlaces por puentes de hidrgeno entre sus molculas.
13 Describe la accin de un catalizador y de qu manera afecta a la energa libre de Gibbs, basndote en un ejemplo. Indica alguna de sus aplicaciones.

Los catalizadores disminuyen (en caso de que sean positivos) la energa de activacin, de modo que alteran la velocidad de reaccin, cambiando su mecanismo. Se recuperan al final de la reaccin y no experimentan cambios qumicos permanentes. No influyen en absoluto sobre la energa libre de Gibbs, ni sobre otras magnitudes termodinmicas, pues su influencia es puramente cintica. Adems del papel de los enzimas en las reacciones de los seres vivos, los catalizadores tienen aplicaciones destacadas en multitud de procesos industriales. Por ejemplo, la oxidacin de xido sulfuroso a xido sulfrico, durante la produccin de cido sulfrico, que se acelera por la catlisis de xidos de nitrgeno: SO2 + NO2 + 1 O2 2 SO3 + NO2

(Vanse las pginas 136 y 163 del libro del alumno.)

14 La entalpa de combustin del propano es 526,3 kcal y las entalpas de formacin estndar del dixido de carbono y del agua (vapor) son 94,03 kcal/mol y 57,80 kcal/mol. Calcula:

a) La entalpa de formacin estndar del propano. b) Cuntos kg de carbn habra que quemar para que su combustin, con un rendimiento del 80 %, produzca la misma cantidad de energa que la combustin de 1 kg de propano. Datos: Hcomb. carbn = 5 kcal/g; mC = 12; mO = 16; mH =1. a) La reaccin de combustin del propano y las reacciones de formacin de CO2 y H2O son: A: B: C: C3H8 (g) + 5 O2 (g) C (s) + O2 (g) H2 (g) + 1 O2 (g) 2 3 CO2 (g) + 4 H2O (v) CO2 (g) H2O (v) H0 = 526,3 kcal/mol A H0 = 94,03 kcal/mol B H0 = 57,80 kcal/mol C

La reaccin solicitada es: D: 4 H2 (g) + 3 C (s) C3H8 (g) D=4C+3BA H0 = 4 H0 + 3 H0 H0 D C B A H0 = 4 (57,80 kcal/mol) + 3 (94,03 kcal/mol) (526,3 kcal/mol) = 13,0 kcal/mol D b) 1000 g C3H8 1 mol C3H8 526 kcal g de carbn 100 = 2 990 g carbn = 2,990 kg carbn 44 g mol C3H8 80 5 kcal H0 = ? D

15 Las entalpas estndar de combustin del carbono (s) y del benceno (l) son 393,7 kJ/mol y 3 124 kJ/mol, respectivamente, y la de formacin estndar del agua lquida es 285,9 kJ/mol.

a) Calcula el calor de formacin estndar del benceno (l). b) Cuntas caloras se desprenden en la formacin de 1 kg de benceno (l)? a) Las ecuaciones cuyo calor de reaccin es conocido son: A: B: C: C (s) + O2 (g) C6H6 (l) + H2 (g) + 15 O2 (g) 2 CO2 (g) 6 CO2 (g) + 3 H2O (v) H2O (v) H0 = 393,7 kJ/mol A H0 = 3 124 kJ/mol B H0 = 285 kJ/mol C
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1 O2 (g) 2

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A partir de ellas se puede obtener la ecuacin: D: 3 H2 (g) + 6 C (s) C6H6 (l) D=6A+3CB H0 = 6 H0 + 3 H0 H0 D A C B H0 = 6 (393,7 kJ/mol) + 3 (285,9 kJ/mol) (3 124 kJ/mol) = 95,9 kJ/mol D b) 1000 g C6H6 1 mol C6H6 95, 9 kJ 0, 239 kcal = 293, 85 kcal 78 g C6H6 1 mol C6H6 1 kJ H0 = ? D

16 Si H = 22,6 kcal/mol y S = 45,2 cal/mol para una reaccin:

a) A qu temperatura estar en equilibrio? b) A qu temperatura ser espontnea? a) H = 22,6 kcal/mol; S = 45,2 cal/mol La espontaneidad de una reaccin viene determinada por G = H T S. La condicin para que est en equilibrio es: G = 0, o lo que es lo mismo: H = T S. En este caso: 22 600 cal/mol = T (45,2 cal/mol) T = 500 K b) La reaccin ser espontnea cuando G < 0, hecho que ocurrir si: H T S < 0. En este caso: 22 600 cal/mol < T (45,2 cal/mol) T < 500 K
17 Las entalpas de formacin estndar de CO2 y CO, son: 26,6 y 94,0 kcal/mol, respectivamente.

a) Para 2C (s) + O2 (g)

2 CO (g), determina H.

b) Si Gf0 (CO2) = 93,4 kcal/mol y Gf0 (CO) = 32,8 kcal/mol, determina G 0 y su constante de equilibrio a 298 K. a) A: B: C: C (s) + 1 O2 (g) 2 CO (g) CO2 (g) 2 CO (g) H0 = 26,6 kcal/mol A H0 = 94,0 kcal/mol B H0 = ? C

C (s) + O2 (g) 2 C (s) + O2 (g)

H0 = 2 H0 = 2 (26,6 kcal/mol) = 53,2 kcal C A b) G0 = 2 G0 = 2 (32,8 kcal/mol) = 65,6 kcal C A G0 = R T ln Kp 1J 1 1 48 65600 cal = 8, 3 J K mol (273,16 + 25) K ln Kp Kp = 1, 47 10 0,239 cal
18 Razona por qu muchas reacciones endotrmicas son espontneas a altas temperaturas.

El que una reaccin sea espontnea o no lo sea depende del signo de la energa libre de Gibbs, cuyo valor, a una temperatura constante, se calcula as: G = H T S El hecho de que la reaccin sea endotrmica implica que H es positivo. Para que G sea negativo y la reaccin pueda ser espontnea, T S deber superar en valor absoluto a H, de modo que su diferencia tenga un valor negativo. Naturalmente, el valor absoluto de T S crece a medida que lo hace la temperatura y, por tanto, es de esperar que, a elevadas temperaturas, el valor de G sea negativo. Todo ello se deduce si se supone que el signo de S es negativo, es decir, que la reaccin experimenta un aumento de entropa, puesto que, de no ser as, una reaccin exotrmica no podra ser nunca espontnea. (Vanse las pginas 137 y 138 del libro del alumno.)
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19 La entalpa estndar de formacin del AgCl (s) es 30,3 kcal/mol y la entalpa estndar para la reaccin:

Pb (s) + 2 AgCl (s) es H = 25,1 kcal. Calcula:

0

PbCl2 (s) + 2 Ag (s)

a) Hf0 [PbCl2 (s) ]. b) El calor generado cuando reaccionan 1,84 1024 tomos de Pb (s). Dato: NA = 6,022 1023. a) Pb (s) + 1 AgCl (s) PbCl2 (s) + 1 Ag (s)

0 0 0 0 0 0 H0 reaccin = n Hproductos m Hreactivos = Hf (PbCl2) + 2 Hf (Ag) 2 Hf (AgCl) Hf (Pb)

Donde H0 (Ag) y H0 (Pb) son igual a cero por tratarse de las entalpas de formacin de elementos. 25,1 kcal = H0 (PbCl2) 2 (30,3 kcal/mol) H0 (PbCl2) = 85,7 kcal/mol f f b) 1, 84 1024 tomos de Pb 1 mol Pb 1 mol PbCl2 85, 7 kcal = 261, 85 kcal 23 6, 022 10 tomos 1 mol Pb 1 mol PbCl2

20 Hf0 [C2H6 (g) ] = 84,7 kJ/mol, y para la reaccin:

C2H2 (g) + 2 H2 (g) Calcula Hf0 [C2H2 (g) ].

C2H6 (g) H 0 = 311,5 kJ/mol

0 0 0 0 0 H0 reaccin = n H(productos) m H(reactivos) = Hf (C2H6) 2 Hf (H2) Hf (C2H2)

Donde H0 (H2) es igual a cero por tratarse de la entalpa de formacin de un elemento. Entonces f ser: 311,5 kJ/mol = 84,7 kJ/mol H0 (C2H2) H0 (C2H2) = 226,8 kJ/mol f f
21 Si para 2 Al2O3 (s)

4 Al (s) + 3 O2 (g) es H = 3 351 kJ, a 25 C, halla:

a) La entalpa estndar de formacin del Al2O3 a esa temperatura. b) El calor desprendido a 25 C y 1 atm, si se forman 10 g de Al2O3.
0 0 0 0 0 a) H0 reaccin = n Hf (productos) m Hf (reactivos) = 4 Hf (Al) + 3 Hf (O2) 2 Hf (Al2O3) 0 0 Donde Hf (O2) y Hf (Al) son cero por tratarse de la entalpa de formacin de elementos. Entonces:

3 351 kJ/mol = 2 H0 (Al2O3) H0 (Al2O3) = 1 675,5 kJ/mol f f b) 10 g Al2O3 1 mol Al2O3 1675,5 kJ = 164,26 kJ 102 g Al2O3 1 mol Al2O3

22 La N2H4 (l) (hidrazina) y la N2H2(CH3)2 (l) (dimetilhidrazina) son combustibles que reaccionan espontneamente con O2, dando en ambos casos H2O (g), N2 (g) y, en el caso de N2H2(CH3)2, tambin CO2. Responde las siguientes cuestiones:

a) Cundo una reaccin es espontnea? b) Para hacer seales desde un barco si la bodega est casi al lmite del peso permitido, cul de las dos aconsejas? Expresa los resultados en kJ/g. c) Segn b), son procesos exotrmicos o endotrmicos? Vara la entropa? En qu sentido? Datos: Hf0 [H2O (g) ] = 241,8 kJ; Hf0 [N2H4 (l) ] = 50,6 kJ; Hf0 [CO2 (g) ] = 393,5 kJ; Hf0 [N2H2(CH3)2 (l) ]= 42,0 kJ; mH = 1,008; mC = 12,01; mN = 14,01; mO = 16,00. a) Una reaccin ser espontnea si G < 0.
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b) El combustible elegido ser el que produzca ms calor a igualdad de peso. Se calcularn, pues, los calores de combustin de una y otra sustancia. Para la hidrazina: N2H4 (l) + O2 (g) 2 H2O (g) + N2 (g)

0 0 0 0 0 0 H0 reaccin = n H(productos) m H(reactivos) = 2 Hf (H2O) + Hf (N2) Hf (O2) Hf (N2H4)

En esta expresin, H0 (N2) = H0 (O2) = 0 por tratarse de las entalpas de formacin de elemenf f tos. Al sustituir estos y otros valores conocidos queda: H0 reaccin 2 (241,8 kJ/mol) (50,6 kJ/mol) = 534,2 kJ/mol Pero este valor debe ahora referirse a la masa de reactivo: 534, 2 kJ 1 mol N2H4 = 16,67 kJ/g mol N2H4 32, 05 g La combustin de la otra sustancia, la dimetilhidrazina, ser: N2H2(CH3)2 (l) + 4 O2 (g) 2 CO2 + 4 H2O (g) + N2 (g)

0 0 H0 reaccin = n Hf (productos) m Hf (reactivos) 0 0 0 0 0 H0 reaccin = 2 Hf (CO2) + 4 Hf (H2O) + Hf (N2) 4 Hf (O2) Hf (N2H2(CH3)2)

En esta expresin, H0 (N2) = H0 (O2) = 0 por tratarse de las entalpas de formacin de elemenf f tos. Al sustituir estos y otros valores conocidos queda: H0 reaccin = 2 (393,5 kJ/mol) + 4 (241,8 kJ/mol) 42,0 kJ/mol = 1 796,2 kJ/mol Al referir, ahora, este valor a la masa de reactivo: 1796, 2 kJ 1 mol N2H2 (CH3 )2 = 29,89 kJ/g mol N2H2 (CH3 )2 60,10 g c) Ambos procesos son exotrmicos (H < 0) y con un incremento de entropa (S > 0), pues en las reacciones aparecen productos gaseosos a partir de reactivos lquidos, lo cual supone un incremento de desorden en la materia. En consecuencia, ser siempre G < 0 (G = H T S) y ambas combustiones sern siempre espontneas.
23 Para las siguientes reacciones:

I) 2 SO2 (g) + O2 (g) a) Determina H .

0

2 SO3 (g)

II) N2O4 (g)

2 NO2 (g)

b) Cmo influye un aumento de temperatura? Y un aumento de presin? Datos: Hf0 para SO2 (g), SO3 (g), N2O4 (g) yNO2 (g) son 297; 396; 33,2 y 9,2 kJ/mol, respectivamente. a) A partir de las entalpas de formacin facilitadas en el enunciado y teniendo en cuenta que las correspondientes a los elementos son cero: I) 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
0 0 H0 reaccin = n Hf (producto) m Hf (reactivos)

0 0 0 0 Hreaccin = 2 Hf (SO3) 2 Hf (SO2) Hf (O2) = 2 (396 kJ/mol) 2 (297 kJ/mol) = 198 kJ/mol

II) N2O4 (g)

2 NO2 (g)

0 0 H0 reaccin = n Hf (producto) m Hf (reactivos)

0 0 H0 reaccin = 2 Hf (NO2) Hf (N2O4) = 2 (9,2 kJ/mol) (33,2 kJ/mol) = 14,8 kJ/mol

b) Ambas reacciones son exotrmicas (H0 < 0). Un aumento de temperatura desplaza ambas hacia la izquierda. Un aumento de presin desplaza I hacia la derecha (hacia donde el nmero de moles gaseosos es menor) y II hacia la izquierda.
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4/Energa de las reacciones qumicas. Espontaneidad

Qumica
24 Explica razonadamente los conceptos de entropa y entalpa. Hay alguna relacin entre ellos?

Se definirn ambas magnitudes como funciones de estado termodinmicas y se relacionarn, por un lado, con el primer y segundo principio de la termodinmica, proporcionando las expresiones que las ligan con otras funciones de estado y magnitudes, y por otro, con el calor de reaccin y la variacin de orden del sistema. (Vanse las pginas 121, 122 y 133 del libro del alumno.)
25 Conocidas las siguientes entalpas de formacin: Hf0 [C3H8 (g) ] = 103,8 kJ/mol; Hf0 [CO2 (g) ] = 393,5 kJ/mol; Hf0 [H2O (l) ] = 285,5 kJ/mol y que la capacidad calorfica del agua es igual a 4,18 kJ kg1 K1:

a) Resuelve la ecuacin termoqumica de combustin del propano a 298 K y 1,013 105 Pa. b) Determina la cantidad de propano necesaria para calentar, en las condiciones anteriores, 50 L de agua (densidad 1 g/ml) desde 10 C hasta 70 C con un 70 % de rendimiento. a) C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
0 0 H0 reaccin = n Hf (productos) m Hf (reactivos) 0 0 0 0 H0 reaccin = 3 Hf (CO2) + 4 Hf (H2O) Hf (C3H8) 5 Hf (O2)

H0 reaccin = 3 (393,5 kJ/mol) + 4 (285,5 kJ/mol) (103,8 kJ/mol) = 2 218,7 kJ/mol b) Q = qe m T . Donde: m = masa. T = incremento de la temperatura. cal kJ = 4,18 . qe = calor especfico del agua = 1 C g kg K Por tanto, la cantidad de calor necesario para calentar hasta 70 C la cantidad de agua indicada ser: Q = 4,18 kJ 50 kg 60 K = 12 540 kJ kg K

Y, si este calor se produce por combustin de propano con un rendimiento del 70 %, la cantidad de propano necesaria ser: 12 540 kJ mol C3H8 44,1 g C3H8 100 = 356,1 g C3H8 2 218,7 kJ mol C3H8 70

26 a) Escribe la oxidacin de etanol a cido actico.

b) Calcula la variacin de entalpa estndar de la reaccin si al quemar 1 g de etanol y 1 g de cido actico en condiciones normales se desprenden, respectivamente, 30 y 14 kJ. c) Indica si la reaccin es exotrmica o endotrmica. Justifica las respuestas. Datos: mC = 12; mH =1; mO = 16. a) CH3CH2OH (l) + O2 (g) b) A: CH3CH2OH + 3 O2
0 HA =

CH3COOH (l) + H2O 2 CO2 + 3 H2O 30 kJ 46 g CH3CH2OH = 1380 kJ mol1 g CH3CH2OH 1 mol CH3CH2OH 2 CO2 + 2 H2O 14 kJ g CH3COOH 60 g CH3COOH 1 mol CH3COOH = 840 kJ mol1

B:

CH3COOH + 2O2
0 HB =

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Qumica
La ecuacin de oxidacin parcial del etanol a cido etanoico escrita ya en el apartado a es: C: CH3CH2OH + O2 CH3COOH + H2O C=AB H0 = H0 H0 C A B H0 = 1 380 kJ mol1 840 kJ mol1 = 540 kJ mol1 C c) H0 > 0. La reaccin es endotrmica. C
27 Enuncia la ley de Hess y explica su aplicacin al clculo de la entalpa de formacin. Relaciona esta ley con el primer principio de la termodinmica.

Se enunciar la ley y se la relacionar con el primer principio de la termodinmica a partir de la consideracin de que, si fuese posible obtener los mismos productos a partir de los mismos reactivos por dos caminos de reaccin que implicaran distinta energa, se violara el primer principio. A continuacin, se propondr una reaccin de formacin de un compuesto a partir de sus elementos y se aplicar la ley de Hess, sabiendo que la entalpa de formacin de los elementos se toma como cero por convenio. (Vase la pgina 125 del libro del alumno.)
28 Se obtiene cloruro de hidrgeno a partir de la reaccin: H2 (g) + Cl2 (g) en condiciones estndar es de 184,6 kJ.

2 HCl (g), cuya variacin de entalpa

a) Calcula Hf0 (HCl (g) ). b) Determina la entalpa del enlace HUCl si las entalpas de los enlaces HUH y ClUCl son, respectivamente, 435 kJ/mol y 243 kJ/mol. a) La entalpa de la reaccin del enunciado es la diferencia entre las entalpas de formacin de productos y reactivos, multiplicadas convenientemente por sus coeficientes estequiomtricos. De modo que:
0 0 0 0 0 H0 reaccin = n Hf (productos) m Hf (reactivos) = 2 Hf (HCl) Hf (H2) Hf (Cl2)

Donde H0 (H2) = H0 (Cl2) = 0, por tratarse de la entalpa de formacin de elementos. f f 2 H0 (HCl) = 184,6 kJ H0 (HCl) = 92,3 kJ/mol f f b) La variacin de entalpa para la reaccin del enunciado es: H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g) H0 = 184,6 kJ/mol

0 0 0 0 H0 = H0 enlaces rotos - Henlaces formados = H (HUH) + H (ClUCl) 2 H (HUCl)

H0 = 435 kJ/mol + 243 kJ/mol 2 H0(HUCl) = 184,6 kJ

H0(HUCl) = 431,3 kJ/mol

29 Se prepara una mezcla con 20 g de Fe2O3 y un exceso de Al metlico. Cuando se inflama la mezcla se produce, con gran desprendimiento de calor, la reaccin:

Fe2O3 + 2 Al b) Calcula el calor desprendido. c) Indica cul ha sido el reductor y cul el oxidante.

Al2O3 + 2 Fe

a) Calcula los gramos de Al2O3 y de Fe obtenidos tras la reaccin.

Datos: mAl = 26,98; mO = 16; mFe = 55,85; Hf0 (Al2O3) = 1 668 kJ/mol y Hf0 (Fe2O3) = 821 kJ/mol. a) Para la reaccin: Fe2O3 + 2 Al Al2O3 + 2 Fe: Los clculos estequiomtricos se realizan a partir del Fe2O3, que es el reactivo limitante, ya que el Al se aade en exceso. Las cantidades que se van a obtener sern: 20 g de Fe2O3
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1 mol Fe2O3 1 mol Al2O3 101, 96 g Al2O3 = 12, 77 g Al2O3 159, 70 g Fe2O3 1 mol Fe2O3 1 mol Al2O3

4/Energa de las reacciones qumicas. Espontaneidad

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Qumica
20 g de Fe2O3 1 mol Fe2O3 2 mol Fe 55, 85 g Fe = 13, 99 g Fe 159, 70 g Fe2O3 1 mol Fe2O3 1 mol Fe

b) El calor de la reaccin se puede deducir a partir de las entalpas de formacin de reactivos y productos:
0 0 H0 reaccin = n Hf (productos) m Hf (reactivos) 0 0 0 0 H0 reaccin = 2 Hf (Fe) + Hf (Al2O3) Hf (Fe2O3) 2 Hf (Al)

Las entalpas de formacin de los xidos de aluminio y de hierro se facilitan en el enunciado y se debe recordar, para el caso del hierro y del aluminio, que los valores de entalpa de formacin de los elementos son cero. As: H0 reaccin = 1 668 kJ/mol (821 kJ/mol) = 847 kJ/mol Para el caso de la combustin de los 20 g de Fe2O3, el calor desprendido ser: 20 g de Fe2O3 1 mol Fe2O3 874 kJ = 106 kJ 159, 70 g Fe2O3 1 mol Fe2O3

c) Fe2O3 es el oxidante que se reduce a Fe. Al es el reductor que se oxida a Al2O3.

30 La reaccin de descomposicin del xido de cobre (II) slido origina cobre metal y oxgeno molecular. La entalpa estndar del proceso es 155,2 kJ por mol de xido de cobre (II). Calcula el calor, especificando si ha sido absorbido o cedido, para formar 50 g de xido de cobre (II), a partir de los elementos en estado estndar.

Datos: mCu = 63,5; mO = 16. 2 CuO (s) O2 (g) + 2 Cu (s) O2 (g) + 2 Cu (s) 2 CuO (s) H0 reaccin = 155,2 kJ/mol CuO H0 reaccin = 155,2 kJ/mol CuO 155, 2 kJ 1 mol CuO

A partir de este valor, el calor cedido cuando se forman 50 g de xido de cobre (II) ser: 50 g CuO 1 mol CuO 79,5 g CuO = 97, 61 kJ

El signo negativo para el resultado de la variacin de entalpa indica que se trata de una reaccin exotrmica, se desprende calor.
31 Para las reacciones:

I) HCl (g) + NH3 (g) NH4Cl (s) II) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) III) NH4NO2 (s) N2 (g) + 2 H2O (g) a) Indica y justifica el signo de S.

H < 0 H > 0 H < 0

b) Indica en qu condiciones sern espontneas a presin y temperatura constantes. a) I) H < 0; S < 0. Se pasa de reactivos gaseosos a productos slidos; disminuye el desorden. II) H > 0; S > 0. Se pasa de reactivos slidos a productos gaseosos; aumenta el desorden. III) H < 0; S > 0. Se pasa de reactivos slidos a productos gaseosos; aumenta el desorden. Cuando se pasa de reactivos slidos a productos gaseosos, la entropa aumenta al aumentar el desorden molecular y viceversa, cuando el estado de reactivos y productos es el recproco. b) Sern espontneas si G < 0. Como G = H T S, los signos indicados anteriormente para H y para S, en cada una de las ecuaciones, conllevan las siguientes condiciones de espontaneidad: I) Ser espontnea cuando H/S > T. II) Ser espontnea cuando H/S < T. III) Siempre ser espontnea.
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Qumica
32 Las variaciones de entalpas estndar para la formacin del metanol lquido, del dixido de carbono gas y del agua lquida son, respectivamente: 239,1 kJ mol1; 393,5 kJ mol1 y 285,8 kJ mol1.

a) Escribe la ecuacin de combustin del metanol. b) Calcula la variacin de entalpa estndar de combustin. c) Calcula la variacin de energa interna de dicho proceso en condiciones estndar. Dato: R = 8,31 J K1 mol1. a) CH3OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 1 H2O (l)

b) La entalpa de la reaccin es igual a la diferencia entre las entalpas de formacin de productos y reactivos, multiplicadas convenientemente por sus coeficientes estequiomtricos. De modo que:
0 H0 reaccin = n Hf (productos) m Hf (reactivos) 0 0 0 0 H0 reaccin = Hf (CO2) + 2 Hf (H2O) Hf (CH3OH) - 3 Hf (O2)

Donde H0 (O2) = 0, por tratarse de la entalpa de formacin de un elemento. Con ello, quedar: f
1 H0 + 2 (285,8 kJ mol1) (239,1 kJ mol1) = 726 kJ/mol reaccin = 393,5 kJ mol

c) Siendo: H0 = Qp;

U0 = QV;

Qp = QV + n R T.

El valor de n se calcula tomando en cuenta solo los moles de los reactivos y productos gaseosos. En este caso, n = 1 mol de CO2 3/2 mol de O2 = 1/2 mol. 726 000 J/mol = U0 + (0,5) 8,31 J K1 mol1 (273,16 + 25) K U0 = 724,76 kJ/mol
33 Calcula la variacin de entalpa para la descomposicin de 1 mol de carbonato clcico a dixido de carbono y xido clcico, sabiendo que Hf0 del dixido de carbono, del xido clcico y del carbonato clcico son, respectivamente, 94,05, 151,90, 288,50 kcal/mol.

CaCO3 (s)

CO2 (g) + CaO (s)

H0 = ?

H0 = H0 [CO2 (g)] + H0 [CaO(s)] H0 [CaCO3 (s)] f f f H0 = 94,05 kcal/mol 151,90 kcal/mol (288,50 kcal/mol) = 42,55 kcal/mol
34 Dadas las entalpas estndar de formacin de: CO2 (g): 393,5 kJ/mol, H2O (l) : 285,5 kJ/mol y C4H10 (g) : 124,7 kJ/mol.

a) Escribe las reacciones a las que se refieren. b) Calcula el calor de combustin del C4H10 (g). a) A: C (s) + O2 (g) B: C: H2 (g) + 1 O2 (g) 2 CO2 (g) H2O (l) C4H10 (g) 4 CO2 (g) + 5 H2O (l) H0 = 393,5 kJ/mol A H0 = 285,5 kJ/mol B H0 = 124,7 kJ/mol C H0 = ? D

5 H2 (g) + 4 C (s) 13 O2 (g) 2

b) D: C4H10 (g) +

H0 puede ponerse en funcin de las entalpas de formacin anteriores y la del oxgeno, que es D cero por ser un elemento. En efecto: H0 = 4 H0 [CO2 (g)] + 5 H0 [H2O (l)] H0 [C4H10 (g)] D f f f
0 HD = 4 (393,5 kJ/mol) + 5 (285,5 kJ/mol) (124,7 kJ/mol)

13 H0 [O2 (g)] f 2

13 0 kJ/mol = 2 876,8 kJ/mol 2

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4/Energa de las reacciones qumicas. Espontaneidad

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Qumica
35 Las entalpas de combustin del etano (g) y del eteno (g) son, respectivamente, 1 559,7 kJ/mol y 1 410,9 kJ/mol. La entalpas de formacin del agua lquida y del dixido de carbono gas son 285,8 y 393,5 kJ/mol.

a) Calcula la entalpa de formacin de etano y eteno. b) Calcula la entalpa de reaccin estndar para: C2H4 (g) + H2 (g)
0

C2H6 (g)

c) Si S = 110,6 J/K, el proceso es espontneo en condiciones estndar? Raznalo. a) C2H6 (g) + 7 O2 (g) 2 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) H0 combustin = 1 559,7 kJ/mol 7 H0 [O2 (g)] f 2

0 0 0 H0 combustin = 1 559,7 kJ/mol = 2 Hf [CO2 (g)] + 3 Hf [H2O (l)] Hf [C2H6 (g)]

1 559,7 kJ/mol = 2 (393,5 kJ/mol) + 3 (285,8 kJ/mol) H0 [C2H6 (g)] f H0 [C2H6 (g)] = 84,7 kJ/mol f C2H4 (g) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l)

7 (0 kJ/mol) 2

H0 combustin = 1 410,9 kJ/mol

0 0 0 0 H0 combustin = 1 410,9 kJ/mol = 2 Hf [CO2 (g)] + 2 Hf [H2O (l)] Hf [C2H4 (g)] - 3 Hf (O2 (g)]

1 410,9 kJ/mol = 2 (393,5 kJ/mol) + 2 (285,8 kJ/mol) H0 (C2H4 (g)] 3 (0 kJ/mol) f H0 [C2H4 (g)] = 52,3 kJ/mol f b) C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g) H0 = H0 [C2H6 (g)] H0 [C2H4 (g)] H0 [H2 (g)] f f f H0 = 84,7 kJ/mol 52,3 kJ/mol 0 kJ/mol = 137,0 kJ/mol c) G0 = H0 T S0 = 137 000 J/mol 298,16 K (110,6 J/K mol) = 104 023,5 J/mol Al ser G0 negativo, el proceso ser espontneo.
36 Quemando a presin constante 1 g de C2H5OH (l) y 1 g de CH3COOH (l) se producen 29,83 y 14,5 kJ, respectivamente (el agua queda en estado lquido), para:

C2H5OH (l) + O2 (g) Calcula H. Datos: mC = 12; mO = 16; mH = 1. A: C2H5OH (l) + 3 O2 (g)

CH3COOH (l) + H2O (l) HA = 1 372,18 kJ/mol

2 CO2 (g) + 3 H2O (l)

H referido a 1 mol se ha calculado a partir del calor de combustin de 1 g de C2H5OH (l) facilitado en el enunciado (el signo negativo indica que es una energa desprendida): 29, 83 kJ 46 g C2H5OH kJ = 1 372,18 1 g C2H5OH 1 mol C2H5OH mol C2H5OH B: CH3COOH (l) + 2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 1 H2O (l) HB = 870 kJ/mol H referido a 1 mol se ha calculado tambin a partir del calor de combustin de 1 g de CH3COOH (l) facilitado en el enunciado (el signo negativo indica el carcter exotrmico de la reaccin): 14,5 kJ 60 g CH3COOH kJ = 870 1 g CH3COOH 1 mol CH3COOH mol CH3COOH C: C2H5OH (l) + O2 (g) CH3COOH (l) + H2O (l) HC = ?

Se puede observar que la reaccin C es expresable como combinacin lineal de las ecuaciones A y B. En efecto: C = A B. Con ello, tambin se cumplir: HC = HA HB = 1 372,18 kJ/mol (870 kJ/mol) = 502,18 kJ/mol
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37 a) Calcula las variaciones estndar de entalpa y de energa libre de Gibbs para la reaccin de obtencin de etano por hidrogenacin de eteno. Razona si, en condiciones estndar, el sentido espontneo ser el de formacin de etano.

b) Razona si aumentaras o disminuiras la temperatura para desplazar el equilibrio en ese sentido. Datos: Hf0 del eteno y del etano son 51,90 kJ/mol y 84,50 kJ/mol. S 0 a 298 K del eteno, del etano y del hidrgeno es: 219,50 J mol1 K1, 229,50 J mol1 K1 y 130,60 mol1 K1. a) C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g) H0 = H0 [C2H6 (g)] H0 [C2H4 (g)] H0 [H2 (g)] f f f H0 = 84,50 kJ mol1 51,90 kJ mol1 0 kJ mol1 = 136,40 kJ/mol1 S0 = S0[C2H6 (g)] S0[C2H4 (g)] S0[H2 (g)] S0 = 229,50 J mol1 K1 219,50 J mol1 K1 130,60 J mol1 K1 = 120,60 J mol1 K1 De modo que la variacin de energa libre de Gibbs a 298 K, se obtiene segn: G0 = H0 T S0 G0 = 136 400 J mol1 298,16 K (120,60 J mol1 K1) = 100 461,2 J mol1 Al ser G0 negativo, la reaccin para la obtencin de etano es espontnea en estas condiciones. b) La reaccin en el sentido de la formacin de etano es exotrmica. Segn el principio de Le Chtelier, para desplazarla en este sentido, se debe disminuir la temperatura.
38 Se conoce: Hf0 [C2H5OH (l) ] = 277,6 kJ/mol, Hf0 [CH3COOH (l)] = 487,0 kJ/mol, Hf0 [H2O (l) ] = 285,8 kJ/mol, S 0 [C2H5OH (l) ] = 160,7 J K1 mol1, S 0 [CH3COOH (l) ] = = 159,8 J K1 mol1, S 0 [H2O (l) ]= 70,0 J K1 mol1 y S 0 [O2 (g) ] = 205,0J K1 mol1.

a) Indica si la siguiente reaccin: C2H5OH (l) + O2 (g) CH3COOH (l) +H2O (l) es exotrmica o endotrmica, y si produce aumento o disminucin de entropa. b) Calcula G 0 e indica si la reaccin ser espontnea y si la temperatura puede influir en la espontaneidad. a) Para la reaccin: C2H5OH (l) + O2 (g) H0 reaccin = H0 [CH3COOH f CH3COOH (l) + H2O (l).

(l)] H0 [C2H5OH (l)] H0 [O2 (g)] H0 [H2O (l)] f f f

H0 reaccin = 487,0 kJ/mol 285,8 kJ/mol (277,6 kJ/mol) 0 kJ/mol = 495,2 kJ/mol De modo que la reaccin es exotrmica. S0 se calcula tambin a partir de los datos del enunciado:
0 0 0 0 S0 reaccin = S [CH3COOH (l)] S [C2H5OH (l)] S [O2 (g)] S [H2O (l)] 1 mol1 + 70 J K1 mol1 160,7 J K1 mol1 205,0 J K1 mol1 S0 reaccin = 159,8 J K 1 S0 mol1 reaccin = 135,9 J K

La reaccin produce una disminucin de entropa.

0 0 b) G0 reaccin = Hreaccin T Sreaccin 1 G0 298 K (135,9 J K1 mol1) = 454 701,8 J mol1 reaccin = 495 200 J mol

Al ser G0 < 0, la reaccin es espontnea. Este carcter espontneo depende de la temperatura, ya que H < 0 y S < 0. Si T > H/S, la reaccin no ser espontnea.
39 Para una reaccin, se determina que H =98 kJ y S = = 125 J K1. Por encima de qu temperatura ser espontnea? Justifica la respuesta.

La espontaneidad depende del signo de la energa libre de Gibbs:

0 0 G0 reaccin = Hreaccin T Sreaccin

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4/Energa de las reacciones qumicas. Espontaneidad

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Qumica
Para la reaccin del enunciado y los valores proporcionados, ser:
1 G0 reaccin = 98 kJ T 125 J K

G0 reaccin ser negativo si: 98 000 J T (125 J K1) < 0 T > 98 000 J 125 J K1 T > 784 K

40 Se desea conocer la entalpa de combustin del etino. Se conocen las entalpas estndar de formacin de H2O (l), CO2 (g) y C2H2 (g) que son, respectivamente, 284 kJ/mol, 393 kJ/mol y 230 kJ/mol.

a) Indica estrategias y principios tericos, leyes o conceptos en que te basas para decidir el mtodo de resolucin. b) Determina la entalpa de combustin del etino. c) Qu calor se desprende al quemar 1 000 kg de etino? Datos: mH = 1; mC = 12.
0 0 a) Al aplicar la ley de Hess, se deduce que: H0 reaccin = Hf (productos) - Hf (reactivos).

b) C2H2 (g) +

5 O2 (g) 2

2 CO2 (g) + H2O (l) 5 H0 [O2 (g)] f 2

0 0 0 H0 reaccin = Hf [H2O (l)] + 2 Hf [CO2 (g)] Hf [C2H2 (g)]

H0 reaccin = 284 kJ/mol + 2 (393 kJ/mol) (230 kJ/mol)

5 (0 kJ/mol) = 840 kJ/mol 2

c) El calor hallado en b) corresponde a la combustin de 1 mol de etino. Para hallar el calor correspondiente a la combustin de 1 000 kg de la misma sustancia: 1000 kg C2H2 1000 g 1 mol C2H2 (840 kJ) = 32 307 692 kJ 1 kg 26 g C2H2 1 mol C2H2

41 El proceso de fotosntesis se puede escribir as:

6 CO2 (g) + 6 H2O (l)

C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)

Si a 25 C, H = 3 402,8 kJ y las entalpas estndar de formacin de CO2 (g) y de H2O (l) son 393,5 y 285,8 kJ/mol, respectivamente, calcula la entalpa estndar de formacin de la glucosa (C6H12O6). Para: 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) H0 = 3 402,8 kJ

H0 = H0 [C6H12O6 (s)] + 6 H0 [O2 (g)] 6 H0 [CO2 (g)] 6 H0 [H2O (l)] f f f f 3 402,8 kJ/mol = H0 [C6H12O6 (s)] + 6 (0 kJ/mol) 6 (393,5 kJ/mol) 6 (285,8 kJ/mol) f H0 [C6H12O6 (s)] = 673,0 kJ/mol f
42 Para la siguiente reaccin de descomposicin:

NH4NO2 (s) a) Calcula H y S .

0 0

N2 (g) +2 H2O (g)

b) Puedes asegurar que el nitrito amnico se descompondr espontneamente a 25 C y a presin constante? Justifcalo. Para NH4NO2 (s); N2 (g) y H2O (v), H f0 son 74,0 y 241,8 kJ mol1, mientras que S 0 son 140,5; 191,5 y 188,7 J K1 mol1, respectivamente. a) Para: NH4NO2 (s) N2 (g) + 2 H2O (v)
0 0 0 H0 reaccin = Hf [N2 (g)] + 2 Hf [H2O (v)] Hf [NH4NO2 (s)] 1 H0 + 2 (241,8 kJ mol1) 74 kJ mol1 = 557,6 kJ mol1 reaccin = 0 kJ mol 0 0 0 S0 reaccin = S [N2 (g)] + 2 S [H2O (v)] S [NH4NO2 (s)] 1 S0 mol1 + 2 (188,7 J K1 mol1) 140,5 J K1 mol1 = 428,4 J K1 mol1 reaccin = 191,5 J K

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0 0 b) G0 reaccin = Hreaccin T Sreaccin 1 G0 298,16 K (428,6 J K1 mol1) = 685 390 J mol1 reaccin = 557 600 J mol

El valor negativo indica que es un proceso espontneo.

43 a) Formula la reaccin de combustin del butano.

b) Calcula las kcal que puede suministrar una bombona de butano de 4 kg. c) Calcula el volumen de oxgeno, en condiciones normales, que ser necesario para la combustin de todo el butano contenido en la bombona. Datos: 1 kcal = 4,18 kJ. H f0 del butano (g), del agua (l) y del dixido de carbono (g) es 1 125 kJ/mol, 286 kJ/mol y 394 kJ/mol. a) C4H10 (g) + 13 O2 (g) 2 4 CO2 (g) + 5 H2O (l) 13 H0 [O2 (g)] f 2 13 (0 kJ/mol) = 1 881 kJ/mol 2

0 0 0 b) H0 reaccin = 5 Hf [H2O (l)] + 4 Hf [CO2 (g)] Hf [C4H10 (g)]

H0 reaccin = 5 (286 kJ/mol) + 4 (394 kJ/mol) (1 125 kJ/mol) 4 000 g C 4H10 1 mol C 4H10 58,1237 g C 4H10

1 mol C 4H10 1881 kJ 1 kcal = 30 968 kcal 58,1237 g C 4H10 1 mol C 4H10 4,18 kJ 13/2 mol O2 1 mol C 4H10 22, 4 litros 1 mol O2 en c.n. = 10 020 litros

c) 4 000 g C 4H10

44 Una reaccin tiene una variacin de entalpa de 93 kJ y una variacin de entropa de 0,275 kJ K1. Indica si ser espontnea a las siguientes temperaturas:

a) 50 C

b) 500 C.

0 0 La espontaneidad se determinar hallando el valor de G0 reaccin = Hreaccin T Sreaccin. 1 a) G0 = 4,13 kJ. No es espontnea. reaccin = 93 kJ (50 + 273,16) K 0,275 kJ K 1 = 119,6 kJ. Es espontnea. b) G0 reaccin = 93 kJ (500 + 273,16) K 0,275 kJ K

45 Para la siguiente reaccin de sustancias gaseosas:

A (g) + B (g)

AB (g)

se conoce que su variacin de entalpa es igual a 81 kJ y su variacin de entropa es igual a 180 J K1. Calcula en qu intervalo de temperatura se puede trabajar para que la reaccin sea espontnea. Qu significan los signos negativos de H y S ? El intervalo de espontaneidad se determinar analizando los valores de temperatura para los cua0 0 les el valor de G0 reaccin = Hreaccin T Sreaccin es negativo:
1 G0 reaccin = 81 000 J T (180 J K ) < 0

El signo de G0 reaccin ser negativo mientras sea T

81 000 K. Es decir: T < 450 K. 180

Como H < 0, la reaccin es exotrmica. Como G < 0, la reaccin es espontnea.

46 Indica si es verdadera o falsa la siguiente afirmacin:

Todas las reacciones exotrmicas son espontneas. Razona la respuesta. No es cierta. El carcter exotrmico indica que H0 reaccin ser negativo. En cambio, la espontanei0 0 dad depende del valor de Greaccin que depende, a su vez, de H0 reaccin pero tambin de Sreaccin 0 0 0 y de la temperatura: Greaccin = Hreaccin T Sreaccin.
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4/Energa de las reacciones qumicas. Espontaneidad

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47 En una cmara de combustin se queman en condiciones estndar 1 g de hidrgeno, 1 g de carbono y 1 g de propano y el desprendimiento de calor, en cada caso, es de 143 kJ; 32,8 kJ, 50,5 kJ, respectivamente. Calcula:

a) La entalpa de formacin estndar del dixido de carbono y del agua. b) La entalpa de formacin estndar del propano. Datos: mH = 1; mC = 12; mO = 16. Los datos del enunciado proporcionan los calores de combustin referidos a 1 g de sustancia. Los mismos datos referidos a 1 mol son:
0 Hcombustin (H2 ) =

143 kJ 2 g H2 = 286 kJ/mol 1 g H2 1 mol H2 32, 8 kJ 12 g C = 393, 6 kJ/mol 1gC 1 mol C

0 Hcombustin (C) =

0 Hcombustin (C3H8 ) =

50,5 kJ 44 g C3H8 = 2 222 kJ/mol 1 g C3H8 1 mol C3H8

a) La reaccin de combustin del hidrgeno, de la que se conoce la entalpa, coincide con la reaccin de obtencin del agua a partir de sus elementos, de modo que la entalpa de formacin del agua coincide con la entalpa de combustin de 1 mol de H2. H2 (g) + 1 O2 (g) 2 H2O (l)
0 H0 combustin = 286 kJ/mol = Hf [H2O (l)]

Del mismo modo, la reaccin de combustin del carbono, C (s), coincide con la reaccin de obtencin del dixido de carbono, CO2 (g), a partir de sus elementos. As, la entalpa de formacin del CO2 (g) coincide con el valor de la combustin de 1 mol de C: C (s) + O2 (g) CO2 (g)
0 H0 combustin = 393,6 kJ/mol = Hf [CO2 (g)]

b) La entalpa de formacin del propano se obtiene fcilmente una vez conocidas las entalpas de formacin del agua y del dixido de carbono. En efecto, dado que se conoce la entalpa de la reaccin de combustin del propano: C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

0 0 0 0 H0 combustin = 4 Hf [H2O (l)] + 3 Hf [CO2 (g)] Hf [C3H8 (g)] 5 Hf [O2 (g)]

2 222 kJ/mol = 4 (286 kJ/mol) + 3 (393,6 kJ/mol) H0 [C3H8 (g)] 5 (0 kJ/mol) f H0 [C3H8 (g)] = 102,8 kJ/mol f
48 Las entalpas de combustin del carbono (s), del hidrgeno (g) y del propano (g) son, respectivamente: 393,5, 285,8 y 2 037 kJ/mol.

a) Razona cul de las tres sustancias tiene mayor poder calorfico (energa al quemarse 1 gramo de sustancia) y cul lo tiene menor. b) Determina la entalpa de formacin estndar del propano. Datos: mH =1; mC = 12; mO = 16. a) Se calcularn los calores de combustin de 1 g de cada una de las sustancias: 393, 5 kJ 1 mol C 285, 8 kJ 1 mol H2 2 037 kJ 1 mol C3H8 1 mol C 12 g C 1 mol H2 2 g H2 = = 32, 8 kJ gC 142, 9 kJ g H2 = 46, 3 kJ g C3H8
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1 mol C3H8 44 g C3H8

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b) Como en el problema anterior, la entalpa de formacin estndar del propano se determina a partir de su ecuacin de combustin: C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

0 0 0 0 H0 combustin = 4 Hf [H2O (l)] + 3 Hf [CO2 (g)] Hf [C3H8 (g)] 5 Hf [O2 (g)]

2 037 kJ/mol = 4 (285,8 kJ/mol) + 3 (393,5 kJ/mol) H0 [C3H8 (g)] 5 (0 kJ/mol) f H0 [C3H8 (g)] = 286,7 kJ/mol f El valor hallado es diferente al que vimos en el problema 67 porque son distintos los valores dados en los enunciados para la entalpa estndar de combustin del propano. Debe apreciarse como ms correcto el valor dado en el enunciado del problema 67. El valor comnmente admitido es 2 220 kJ/mol.
49 A efectos prcticos se puede considerar la gasolina como octano (C8H18). Las entalpas de formacin estndar del agua, el dixido de carbono y el octano son, respectivamente, 242 kJ/mol, 394 kJ/mol y 250 kJ/mol:

a) Escribe y ajusta la ecuacin qumica de la combustin de la gasolina y calcula la variacin de entalpa. b) Si un automvil consume 5 litros de gasolina cada 100 km, calcula la energa que necesita cada kilmetro. Datos: mH =1; mC = 12; mO = 16; la densidad de la gasolina es igual a 800 kg/m3. a) C8H18 (l) + 25 O2 (g) 2 8 CO2 (g) + 9 H2O (l)

La variacin de entalpa de esta reaccin ser:

0 0 0 H0 combustin = 9 Hf [H2O (l)] + 8 Hf [CO2 (g)] Hf [C8H18 (I)]

25 H0 [O2 (g)] f 2 25 (0 kJ/mol) 2

H0 combustin = 9 (242 kJ/mol) + 8 (394 kJ/mol) (250 kJ/mol) H0 combustin = 5 080 kJ/mol b)

5 litros C8H18 1 m3 800 kg C8H18 1000 g 1 mol C8H18 5 080 kJ 1782 kJ = 3 100 km 1000 litros 1 m C8H18 1 kg 114 g C8H18 1 mol C8H18 4 km

50 Explica si es posible que:

a) Una reaccin endotrmica sea espontnea. b) Los calores de reaccin a volumen constante y a presin constante sean iguales en algn proceso. a) S, es posible. La espontaneidad de una reaccin depende del signo de G. Como resulta que G = H T S, la espontaneidad no depende exclusivamente del valor de H. En una reaccin endotrmica, H > 0. Entonces, para que sea espontnea, deber ser S > 0 y cumplirse: S b) S, es posible. Por ejemplo, ambos calores sern iguales en aquellas reacciones, a temperatura constante, en las que no se produzca variacin en el nmero de moles de sustancias gaseosas al pasar de reactivos a productos. El calor a presin constante representa la variacin de entalpa de la reaccin: Qp = H, mientras que el calor a volumen constante es igual a la variacin de energa interna: QV = U. H = U + p V Qp = QV + p V Por tanto, ser Qp = QV cuando en la reaccin no haya aumento de volumen (V= 0). Esto, en una reaccin gaseosa, solo es as cuando no hay variacin del nmero de moles al pasar de reactivos a productos.
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0 > G 0 > H T S T >

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Qumica
51 Explica el concepto de entropa. Indica razonadamente cmo vara la entropa en los siguientes procesos:

a) Evaporacin del agua. b) Disolucin del cloruro de sodio en agua. c) CaCO3 (s) d) N2 (g) + 3 H2 (g) CaO (s) +CO2 (g). 2 NH3 (g).

La entropa es una funcin de estado cuyo valor es igual al cociente entre el calor transferido por un sistema durante un proceso y la temperatura a la cual se transfiere. Existe una relacin entre la entropa de un sistema y su grado de desorden y ello permite hacer predicciones cualitativas sobre si la variacin de entropa es positiva o negativa en un determinado proceso. a) En la evaporacin del agua, esta pasa del estado lquido al estado gaseoso, que es menos ordenado porque las molculas estn separadas, mientras que en el estado lquido estn juntas. La entropa aumenta. b) En la disolucin del NaCl en agua, la entropa tambin aumenta porque los iones en el cristal slido estn ordenados, mientras que en el seno del lquido no lo estn. CaO (s) + CO2 (g), se pasa de una sustancia slida a una slida y c) En la reaccin: CaCO3 (s) a otra gaseosa. El desorden aumenta y, por tanto, tambin la entropa. 2 NH3 (g), se pasa de unas sustancias gaseosas a otra tamd) En la reaccin: N2 (g) + 3 H2 (g) bin gaseosa, pero el nmero de moles disminuye, o dicho de otro modo, los tomos, en el producto, se reordenan en un nmero menor de molculas que en los reactivos. El orden aumenta y la entropa disminuye.
52 a) La entalpa de combustin de un compuesto orgnico de frmula C6H12O6 es 2 540 kJ/mol. Sabiendo que la entalpa de formacin estndar del dixido de carbono (gas) es igual a 394 kJ/mol y que la del agua (lquida) es igual a 242 kJ/mol, calcula la entalpa de formacin estndar del compuesto orgnico.

b) Determina tambin el volumen de oxgeno, medido a 722 mmHg y 37 C, que se consumir al quemar completamente 58 gramos del compuesto. Datos: mH =1; mC = 12; mO = 16. a) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) H0 combustin =6 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) H0 [H2O f (l)] + 6 H0 [CO2 (g)] H0 [C6H12O6 (l)] 6 H0 [O2 (g)] f f f

2 540 kJ/mol = 6 (242 kJ/mol) + 6 (394 kJ/mol) H0 [C6H12O6 (l)] 6 (0 kJ/mol) f H0 [C6H12O6 (l)] = 1 276 kJ/mol f b) 58 g C6H12O6 1 mol C6H12O6 6 mol O2 = 1, 933 mol O2 180 g C6H12O6 1 mol C6H12O6

Si se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales: pV = n R T 722 atm L atm V = 1,933 mol 0,082 (37 C + 273,16) V = 51,75 litros 760 K mol

53 La urea, H2N(CO)NH2, es una sustancia soluble en agua, que sintetizan multitud de organismos vivos, incluyendo los seres humanos, para eliminar el exceso de nitrgeno. A partir de los datos siguientes:

a) Ajusta la reaccin de formacin de la urea, H2N(CO)NH2 (s), a partir de amonaco, NH3 (g), y dixido de carbono, CO2 (g), sabiendo que en la misma tambin se produce H2O (l). Obtn la entalpa de formacin de la misma. b) Calcula la entalpa del proceso de disolucin de la urea en agua. c) Razona si un aumento de temperatura favorece o no el proceso de disolucin de la urea. Datos: entalpas de formacin estndar (en kJ/mol): NH3 (g) = 46,11; H2N(CO)NH2 (s) = 333,19; H2N(CO)NH2 (aq) = = 319,2; CO2 (g) = 393,51; H2O (l) = 285,83.

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a) 2 NH3 (g) + CO2 (g) H0 reaccin 0 = H2N(CO)NH2 (s) + H2O (l) H0 reactivos =

H0 productos

= H0 (CON2H4 (s)) + H (H2O (l)) 2 H0 (NH3 (g)) H0 (CO2 (g)) = = 333,19 kJ/mol 285,83 kJ/mol 2 ( 46,11 kJ/mol) ( 393,51 kJ/mol) = = 133,29 kJ/mol b) H0 reaccin = H2N(CO)NH2 (s) 0 Hproductos H0 reactivos H2N(CO)NH2 (aq) = H (CON2H4 (aq)) H0 (CON2H4 (s)) =
0

= 319,2 kJ/mol (333,19 kJ/mol) = 13,99 kJ/mol c) Segn el resultado obtenido en el apartado anterior, la disolucin es endotrmica (H0 > 0). Por tanto, segn el principio de Le Chatelier, un aumento de temperatura la favorece.
54 La reaccin 2 H2O (l) ciertas.

2 H2 (g) + O2 (g) no es espontnea a 25 C. Justifica si las siguientes afirmaciones son

a) La variacin de entropa es positiva porque aumenta el nmero de moles gaseosos. b) Si se duplica la presin de H2, a temperatura constante, el valor de Kp aumenta. a) Cierto. En los productos, el nmero de moles gaseosos es 3 (2 de H2 y 1 de O2) mientras que en los reactivos es 0 (el agua es lquida). El estado gaseoso es un estado ms desordenado que el lquido, o sea, de entropa ms elevada. b) Falso. El valor de la Kp solo depende de la temperatura. Al variar la presin de H2, ocurrir que variarn las concentraciones de sustancias pero siempre su relacin cumplir el valor de la constante de equilibrio.

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