Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
M anual para in ter pre ta o de in forma es sobre subs tnc ias qumic as
Presidenta da Repblica Dilma Rousseff Ministro do Trabalho e Emprego Carlos Daudt Brizola
FUNDACENTRO Presidente Eduardo de Azeredo Costa Diretor Executivo Substituto Rogrio Galvo da Silva Diretor Tcnico Substituto Jos Damsio de Aquino Diretora de Administrao e Finanas Substituta Solange Silva Nascimento
M anual para in ter pre ta o de in forma es sobre subs tnc ias qumic as
So Paulo
MINISTRIO
DO TRABALHO E EMPREGO
FUNDACENTRO
FUNDAO JORGE DUPRAT FIGUEIREDO
DE SEGURANA E MEDICINA DO TRABALHO
2012
Qualquer parte desta publicao pode ser reproduzida, desde que citada a fonte. Disponvel tambm em: www.fundacentro.gov.br
Dados Internacionais de Catalogao na Publicao (CIP) Servio de Documentao e Biblioteca SDB / Fundacentro So Paulo SP Erika Alves dos Santos CRB-8/7110 1234567Buschinelli, Jos Tarcsio. 1234567890Manual para interpretao de informaes sobre 1234567substncias qumicas / Jos Tarcsio Buschinelli, Mina Kato. 1234567 So Paulo : Fundacentro, 2011. 123456789062 p. ; 23 cm. 1234567890ISBN 978-85-98117-68-3 12345678901.Substncia qumica Ficha de dados Interpretao 1234567de linguagem. 2. Produtos qumicos Propriedades qumicas 1234567Segurana qumica. I. Kato, Mina. II. Ttulo. CIS Fy Zai Kimi CDU 661:54.04
CIS Classicao do Centre International dInformations de Scurit et dHygiene du Travail CDU Classicao Decimal Universal
Ficha Tcnica Coordenao editorial: Glaucia Fernandes Reviso de textos: Karina Penariol Sanches Gisele Barbosa/Beatriz Taroni de Aguiar (estagirias) Grazielia Potasio dos Santos Tratamento de imagens: Gisele Almeida Projeto grco miolo e criao da capa: Marila Geraldo Destro Apolinrio
Agradecemos Claudia Esteban e a Albertinho B. de Carvalho por sua reviso tcnica e sugestes neste trabalho.
IPVS Imediatamente Perigoso para Vida ou Sade LC50 Lethal Concentration 50% LD50 Lethal Dose 50% LEO Limites de Exposio Ocupacional MSDS Material Safety Data Sheet NIOSH National Institute of Occupational Safety and Health NPIC National Pesticide Information Center OECD Organization for Economic Co-operation and Development OIT Organizao Internacional do Trabalho OMS Organizao Mundial da Sade ONU Organizao das Naes Unidas OSHA Occupational Safety and Health Administration PEL Permissible Exposure Limit PPRA Programa de Preveno de Riscos Ambientais REL Recommended Exposure Limit RTECS Registry of Toxic Effects of Chemical Substances SDS Safety Data Sheet SST Sade e Segurana no Trabalho STEL Short-Term Exposure Limit TLV Threshold Limit Value LT Limite de Tolerncia TWA Time-Weighted Average UE Unio Europeia UNCETDG United Nations Committee of Experts on the Transport of Dangerous Goods UNEP United Nations Environment Programme US-EPA United States Environmental Protection Agency VRT Valor de Referncia Tecnolgico WEEL Workplace Environmental Exposure Levels WHO World Health Organization
Sumrio
Apresentao 1 Introduo 2 Conceitos e denies 2.1 Substncia qumica 2.1.1 Substncia qumica simples 2.1.2 Substncia qumica composta 2.1.3 Nmeros de identicao de uma substncia qumica 2.2 Produtos qumicos 3 Fontes de informao 3.1 FISPQ Fichas de Informao de Segurana de Produtos Qumicos 3.2 SDS ou MSDS 3.3 GHS 11 13 17 17 17 17 18 20 23 23 24 25
4 Como encontrar as informaes sobre produtos qumicos 4.1 Composio qumica 4.2 Usando o nmero CAS para encontrar informaes 4.3 Obteno de cha completa na biblioteca da Fundacentro 5 Interpretao dos itens mais relevantes para Segurana e Sade do Trabalhador 5.1 Identicao qumica 5.2 Descrio 5.2.1 Aparncia e odor (Appearance and odour) 5.2.2 Limite de odor (Odour threshold) 5.2.3 Composio/pureza (Composition/purity)
27 27 30 32 33 33 35 35 35 37
5.2.4 Estado fsico (State of matter) 5.2.5 Temperatura de ebulio e presso de vapor (Boiling point and vapour pressure) 5.2.6 Solubilidade (Solubility) 5.2.7 Densidade relativa de vapor ou do gs (Vapour or gas density) 5.3 Principais perigos das substncias qumicas 5.3.1 Incndio e exploso (Fire and explosion) 5.3.2 Ponto de fulgor (Flash-point) 5.3.3 Faixa de explosividade (Explosive range, ammable range) 5.3.4 Temperatura de autoignio (Autoignition temperature) 5.3.5 Exploso e incndio com material particulado (Dust hazard) 5.4 Produtos gerados na combusto e na termodegradao (Combustion and thermal decomposition products) 5.5 Danos sade 5.5.1 Efeitos agudos ou por exposio de curto prazo (Acute effects or effects of short-term exposure) 5.5.1.1 Efeitos locais 5.5.1.2 Efeitos sistmicos 5.5.1.3 DL50 e CL50 (LD50 and LC50) 5.5.1.4 IPVS ou IDLH 5.5.2 Efeitos crnicos ou por exposio de longo prazo (Chronic effects or effects of long-term exposure) 5.5.2.1 Classicao de carcinogenicidade 5.6 Limites de exposio ocupacional (Occupational exposure limits) 5.7 Monitoramento biolgico 5.8 Converso de ppm para mg m-3 5.9 Odor como propriedade de alerta (Warning property) 6 Outras informaes 6.1 Controle da exposio e equipamento de proteo individual 6.1.1 Amostragem e anlise 6.1.2 Proteo coletiva 6.1.3 Proteo individual e higiene pessoal 7 Misturas 7.1 Efeitos da exposio concomitante a diversas substncias 8 Comentrios Finais
37 38 39 40 41 41 41 42 42 42 43 44 44 44 45 45 46 46 48 49 53 54 55 59 59 59 60 60 63 64 65
Apresentao
Este manual foi escrito com a inteno de dar mais subsdios para a interpretao de informaes sobre produtos qumicos para aqueles que no se especializaram nesta rea de conhecimento. O objetivo se familiarizar com os itens que, primeira vista, podem no parecer de utilidade direta para Sade e Segurana do Trabalhador. Essas informaes sero de grande importncia antes, durante e depois de uma avaliao de ambiente de trabalho e gerenciamento qualitativo de riscos, para delineamento de um programa de preveno de acidentes e exposio a produtos qumicos e tambm para subsidiar os critrios de acompanhamento clnico-laboratorial nos Programas de Monitoramento da Sade do Trabalhador. Com o intuito de sermos prticos e didticos, apresentamos exemplos em quase todos os itens, com tabelas comparativas. Isso permite que o leitor tenha a possibilidade de compreender a base terica e aplic-la, utilizando as mesmas abordagens, ao produto qumico sobre o qual necessite procurar informaes e interpretar os dados obtidos de forma correta. O texto no exaustivo, mas foi elaborado de modo a facilitar o aprofundamento do conhecimento sobre o assunto as referncias bibliogrcas foram, sempre que possvel, escolhidas com links na internet e colocadas ao longo do texto, facilitando a busca. Lembramos que as informaes e as fontes podem mudar com o tempo. Portanto, quando zer a consulta, que atento s datas de publicao/disponibilizao dos dados e s suas atualizaes. Esperamos que, com este trabalho, possamos contribuir para a melhor avaliao das condies de exposio ocupacional a agentes qumicos em nosso pas.
11
Introduo
Para uma boa gesto dos riscos qumicos nos ambientes de trabalho, as informaes
corretas a respeito das substncias qumicas so de fundamental importncia para que os perigos de um determinado produto sejam adequadamente dimensionados e gerenciados. Para que isso seja possvel, pr-requisito que as inmeras fontes de informao disponveis e atualizadas sejam corretamente interpretadas. Atualmente, inclusive por fora da legislao,1,2,3,4 as empresas fornecem informaes acerca da composio e dos efeitos dos produtos qumicos (nem sempre de forma completa), mas existe uma grande diculdade de se interpretar corretamente as informaes disponveis para que estas possam ser transformadas em conhecimento aplicvel na defesa da sade dos trabalhadores. Essa diculdade na interpretao atinge no s a populao em geral, mas tambm os trabalhadores e muitos prossionais da rea de Segurana e Sade do Trabalhador. Esta realidade tem causado vrios problemas: por um lado, a proteo ao trabalhador no adequada, podendo trazer consequncias graves em termos de danos agudos e/ou crnicos causados a sua sade por substncias com efeitos bem conhecidos e com informaes fartamente disponveis na literatura, inclusive com acesso pela internet; de outro, a proteo exagerada e desnecessria frente a falsos perigos, o que acarreta, muitas vezes, problemas aos trabalhadores, como estresse no trabalho, utilizao de muitos equipamentos de proteo individual (EPIs) concomitantemente (em geral desconfortveis), coleta de sangue para exames inapropriados, entre outros, alm do custo intil que geralmente repassado para a sociedade. A diculdade em interpretar as informaes disponveis acerca dos efeitos das substncias qumicas no s brasileira, sendo observada em outros pases. O caso DHMO ilustra bem esta questo.
1 ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 14725-1: Produtos qumicos - informaes sobre segurana, sade e meio ambiente: parte 1: terminologia. Ed. corr. Rio de Janeiro, 2010. 2 ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 14725-2: Produtos qumicos - informaes sobre segurana, sade e meio ambiente: parte 2: sistema de classicao de perigo. Ed. corr. Rio de Janeiro, 2009. 3 ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 14725-3: Produtos qumicos - informaes sobre segurana, sade e meio ambiente: parte 3: rotulagem. Ed. corr. Rio de Janeiro, 2010. 4 ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 14725-4: Produtos qumicos - informaes sobre segurana, sade e meio ambiente: parte 4: cha de informaes sobre segurana de produtos qumicos (FISPQ). Ed. corr. Rio de Janeiro, 2010.
13
H alguns anos, nos EUA, foi publicada na internet uma cha de segurana5 de uma substncia denominada DHMO (Dihydrogen Monoxide ou Monxido de Di-hidrognio) com vrias informaes preocupantes, como a de que sua inalao, quando na forma lquida, geralmente fatal em dois minutos e a exposio a sua forma gasosa provoca graves leses de pele e do sistema respiratrio. Ainda, que o seu contato com a pele provoca enrugamento e sua ingesto leva a alteraes da funo renal com um aumento da diurese. Tambm foi lanada, utilizando-se da internet, uma campanha pelo banimento desta perigosa substncia6 (DMHO.ORG, 2011), pois: A inalao, mesmo de pequenas quantidades, provoca centenas de mortes por ano; A prolongada exposio forma slida provoca graves leses de tecidos; A forma gasosa causa graves queimaduras; o principal componente da chuva cida; Contribui para a eroso dos solos; Contribui para curtos-circuitos de equipamentos eltricos; encontrada nas bipsias de leses pr-cancerosas e tumores. A campanha ainda complementa que, no obstante todos esses perigos, o DHMO largamente utilizado em muitas atividades: como solvente industrial, em usinas nucleares, pela Marinha dos EUA em sistemas de propulso de alguns navios, na fabricao de armas qumicas e biolgicas, na sntese qumica do poliestireno expandido, no desenvolvimento de plantas geneticamente modicadas, na produo e na distribuio de agrotxicos e ainda um subproduto da queima de hidrocarbonetos em fornalhas. Apesar de DHMO ser outra forma de denominar a gua e no existir nenhuma inverdade nas informaes veiculadas, a brincadeira gerou uma srie genuna de adeses pelo banimento de tal substncia aparentemente to malca. Um dos casos documentados foi a de um parlamentar da Nova Zelndia que escreveu ao Ministro da Sade, atravs do lder de sua bancada, indagando o que o Ministrio estaria fazendo para o banimento de tal produto. A troca de correspondncias7 foi reproduzida a seguir nas Figuras 1 e 2. A resposta do Ministro (Figura 2) foi concisa: a tal perigosa substncia era gua. Entre os inmeros sites sobre DHMO que podem ser encontrados na internet, um de autoria de dois professores de Portugal, Associao Cientca de Pesquisa Ambiental Informaes sobre Monxido de Di-Hidrognio, diz que o objetivo em manter este site a melhoria do Ensino Mdio no pas. Adverte:
O nico perigo real associado ao Monxido de Di-hidrognio o medo, excessivamente generalizado, da Qumica e da linguagem que lhe prpria. O que perigoso, isso sim, a ignorncia! Mesmo os supostos conhecedores e divulgadores da verdade, os media, difundem inverdades porque o seu objectivo atingir altos ndices de audincias. 8
Dessa forma, o objetivo desta publicao fornecer ao leitor conhecimentos bsicos que lhe permitam interpretar corretamente as informaes sobre os efeitos em seres humanos dos produ5 CHEM-SAFE. Material safety data sheet: Dihydrogen monoxide. [S.l.], c2007. Disponvel em: <http://www.dhmo.org/msds/MSDS-DHMO-2007ChemSafe.pdf>. Acesso em: 13 maio 2011. 6 7 8
DHMO.ORG. Disponvel em: <http://www.dhmo.org/>. Acesso em: 13 maio 2011. ANDERTON, J. H. [Correspondncia ocial]. 2007. Disponvel em: <http://img2.scoop.co.nz/media/pdfs/0709/DeanDHMO.pdf>. Acesso em: 18 maio 2011.
ASSOCIAO CIENTFICA DE PESQUISA AMBIENTAL. Monxido de di-hidrognio: quem somos. 2005. Disponvel em: <http://modh.no.sapo.pt/ quem.html>. Acesso em: 13 jun. 2011.
14
tos qumicos existentes, independentemente dos tipos de fonte. No objetivo discutir a legislao ou as regulamentaes das fontes de informao. Os focos principais deste manual so, pois, as informaes referentes Higiene do Trabalho e Toxicologia Ocupacional, no entanto algumas informaes a respeito de outros perigos das substncias qumicas tambm sero tratadas. Sero utilizados exemplos com anlises das informaes de vrias substncias, algumas bem familiares, outras nem tanto. Dar-se- ateno especial a muitos itens frequentemente relegados a segundo plano, como as propriedades fsico-qumicas, mas que so dados fundamentais para dimensionar de forma correta os perigos do manuseio de qualquer substncia.
Figura 1 Carta de deputado da Nova Zelndia ao Ministro da Sade solicitando o banimento do DHMO9
Espera-se com isso que uma sociedade mais bem preparada para aproveitar melhor as informaes disponveis permita que os recursos existentes sejam bem direcionados para a eliminao e/ ou controle dos produtos qumicos realmente perigosos em benefcio dos trabalhadores e da sociedade.
9
DEAN, J. [Correspondncia ocial]. 2007. Disponvel em: <http://img2.scoop.co.nz/media/pdfs/0709/DeanDHMO.pdf>. Acesso em: 18 maio 2011.
15
10
ANDERTON, J. H. [Correspondncia ocial]. 2007. Disponvel em: <http://img2.scoop.co.nz/media/pdfs/0709/DeanDHMO.pdf>. Acesso em: 18 maio 2011.
16
Conceitos e definies
Ateno: A seguir, sero apresentados alguns conceitos e denies para facilitar a discusso que vir a seguir. uma reviso de qumica bsica. Quem j possui esse conhecimento, prossiga para o item 3.
2.1.1
um s tomo deste elemento; o hidrognio, formado por dois tomos desse elemento ligados (H-H, e escreve-se H2); o cloro (Cl2), formado tambm pela ligao de dois tomos; e o enxofre, formado por oito tomos (S8).
2.1.2
tomos de hidrognio e um de oxignio (H2O), o sal de cozinha, que formado por cloro e sdio (NaCl), o clorofrmio (CHCl3), que formado por um tomo de carbono, trs de cloro e um de hidrognio, e o benzeno, formado por seis tomos de carbono e seis de hidrognio (C6H6). As substncias compostas formadas por molculas maiores e mais complexas podem, mesmo com idntica frmula molecular, possuir estruturas diferentes dependendo da sua forma espacial. Isso chamado de isomeria. Por exemplo, o xileno, que tem frmula C8H10, possui um anel com seis carbonos e quatro hidrognios e dois grupos com um carbono e trs hidrognios cada ligados ao anel, mas pode apresentar trs formas diferentes, como mostradas na Figura 3. Cada uma das formas isomricas possui algumas propriedades, inclusive fsico-qumicas, diferentes. O ponto de ebulio do
11 UNIVERSIDADE DE SO PAULO. Centro de Divulgao Cientca e Cultural. Qumica: materiais e transformaes. Parte 2: substncias puras e misturas. So Paulo, [ca. 2010]. Disponvel em: <http://educar.sc.usp.br/ciencias/quimica/qm1-2.htm>. Acesso em: 25 out. 2010.
17
orto-xileno cerca de 5C mais alto que o dos demais ismeros, enquanto que sua presso de vapor menor que dos outros. Em algumas snteses qumicas, usam-se ismeros especcos. Por exemplo, o meta-xileno matria-prima para o cido isoftlico, enquanto o orto-xileno usado para a produo de anidrido ftlico.12
Orto-xileno
Meta-xileno
Para-xileno
Alm de propriedades fsico-qumicas, os efeitos das substncias nos vegetais e nos animais tambm podem variar de acordo com a estrutura molecular. Por exemplo, a frmula molecular C6H14 pode representar uma substncia de cadeia linear denominada n-hexano (n de normal ou de cadeia reta), que txica para os nervos perifricos dos seres humanos. O hexano de cadeia ramicada (iso-hexano ou 2-metil pentano), com a mesma frmula molecular, no possui este efeito. Resumindo: Substncias simples possuem s um elemento: Hlio = He Hidrognio = dois tomos ligados H-H escreve-se H2 Cloro = dois tomos ligados Cl-Cl escreve-se Cl2 Enxofre = oito tomos ligados em crculo escreve-se S8 Substncias compostas possuem mais de um elemento: gua = dois de hidrognio e um tomo de oxignio H2O Sal de cozinha = um tomo de sdio e um de cloro NaCl Clorofrmio = um tomo de carbono, um de hidrognio e trs de cloro CHCl3 Isomeria: Mesmo com frmula molecular idntica, as substncias possuem diferentes estruturas espaciais, cada uma com propriedades fsico-qumicas prprias, podendo ter efeitos sade tambm diferentes. Produto qumico: pode ser tanto uma s substncia qumica, como uma mistura de substncias.
2.1.3
rao. O mais conhecido e utilizado o nmero CAS, nmero de registro fornecido pelo Chemical Abstrats Service (CAS).13 Esta entidade foi fundada em 1907, nos EUA, e comeou organizando e
12 OCCUPATIONAL SAFETY AND HEALTH ADMINISTRATION. Sampling and Analytical Methods. Xylenes (o-, m-, p-isomers) Ethylbenzene, 1002. Disponvel em: <http://www.osha.gov/dts/sltc/methods/mdt/mdt1002/1002.html>. Acesso em 20 jand 2011. 13
AMERICAN CHEMICAL SOCIETY. CAS registry and CAS numbers. Columbus, c2011. Disponvel em: <http://www.cas.org/expertise/cascontent/index. html>. Acesso em: 10 abr. 2012.
18
indexando a produo cientca na rea qumica. A partir de 1965, elaborou um sistema que registra cada substncia qumica com um nmero. A numerao possibilita congregar sinnimos e os diferentes nomes adotados em diversos idiomas e tambm permite separar os ismeros. No exemplo dos ismeros do xileno mostrado anteriormente (Figura 3), os nmeros CAS para orto-xileno, meta-xileno e para-xileno so, respectivamente, 95-47-6, 108-38-3 e 106-42-3. O solvente cloreto de metileno (CAS: 75-09-2) recebe vrias denominaes somente em portugus: diclorometano, dicloreto de metileno, Freon 30, R-30, DCM, MDC. O fungicida mancozebe pode ser encontrado no mundo inteiro com nomes qumicos e comerciais diversos: Carbamic acid, ethylenebis{dithio-}, manganese zinc complex (8CI); Carbamodithioic acid, 1,2-ethanediylbis, manganous zinc salt; Dithane (mancozeb) M-45 technical premix; Dithane M-45; Mancozebe; Maneb com Zinco; Manganese, EBDC; Fore; Mancozeb; {{1,2-ethan ediylbis{carbamodithioato}}(2-)}-, {{1,2-ethanediylbis{carbamodithioato}}(2-)}Zinc; Mancozeb Zinc; Mankoceb; mankozeb; Manzate 200; Manzeb; Manzin 80; Mn-Zn Ethylene bisdithiocarbamate; Nemispor; Pace fungicide (014504+113501); Penncozeb; Policar MZ; Policar S; Vondozeb Plus; Zinc ion and manganese ethylenebisdithiocarbamate 80%; Zinc ion and manganese ethylenebisdithiocarbamate; Zinc manganese ethylenebisdithiocarbamate. Todas essas denominaes tm o nmero CAS 8018-01-7. Normalmente, o nmero CAS se aplica a substncias puras, mas h algumas misturas que tambm o possuem, como, por exemplo, a mistura dos ismeros de xileno, que registrada com o nmero CAS 1330-20-7, ou mesmo outras misturas comerciais de grande importncia, como a gasolina, que uma mistura de centenas de substncias qumicas, com o nmero CAS 8006-61-9. Existem tambm outros sistemas numricos de identicao de substncias qumicas que surgiram ao longo do tempo, como o da Organizao das Naes Unidas (ONU) ou da Unio Europeia (UE). O nmero da ONU (UN Number ou cdigo da ONU) existe somente para substncias perigosas (inamveis, explosivas, txicas) e visa basicamente segurana no transporte.14 O North America (NA) number usado pelo Departamento de Transporte dos EUA e utiliza o mesmo nmero UN, quando este existe. Complementarmente, adiciona um nmero prprio quando a substncia no possui o nmero UN. A Comisso Europeia (CE), atravs da Agncia Europeia de Produtos Qumicos (European Chemicals Agency ECHA), realizou um inventrio das substncias qumicas presentes na Unio Europeia. Aquelas comercializadas at 18 de setembro de 1981 foram registradas no European Inventory of Existing Commercial Chemical Substances (Einecs) e as catalogadas aps esta data, na European List of Notied Chemical Substances (Elincs). Toda a informao pode ser acessada no portal European Chemical Substances Information System (Esis)15 e o registro denominado nmero EU Einecs/Elincs.
14
UNITED NATION ECONOMIC COMIMISSIONFOR EUROPE. UN recommendations on the transport of dangerous goods: model regulations. 12. ed. rev. [S.l.]: c2001. Disponvel em: <http://live.unece.org/trans/danger/publi/unrec/12_e.html>. Acesso em: 26 nov. 2010. EUROPEAN COMMISSION. Joint Research Centre. Institute for Health and Consumer Protection. ESIS: European Chemical Substances Information System. [S.l.: ca. 2008]. Disponvel em: <http://esis.jrc.ec.europa.eu/>. Acesso em: 10 abril 2012.
15
19
De importncia para sade e segurana do trabalho, h ainda o nmero do Registry of Toxic Effects of Chemical Substances (RTECS) de responsabilidade da National Institute of Occupational Safety and Health (NIOSH) dos EUA.16 Nmeros de registros de substncias qumicas: Nmero CAS ( o CPF das substncias qumicas): o mais importante e mais antigo sistema com mais de 56 milhes de substncias registradas e entrada diria de cerca de 12 mil novos registros.17 Outros registros: UN number: nmero das Naes Unidas NA number: nmero da Amrica do Norte (se no existir UN number para a substncia) EU EINECS/ELINCS: nmero da Unio Europeia RTECS: Registro de efeitos txicos das substncias qumicas da NIOSH (EUA)
EMSCO SCIENTIFIC ENTERPRISES. Mallinckrodt grade denitions. Philadelphia, c2002. Disponvel em: <http://www.emscoscientic.com/products/ mallinckrodt/gradedef.htm>. Acesso em: 18 maio 2011.
20 ASSOCIAO BRASILERA DE NORMAS TCNICAS. NBR 14725-2: produtos qumicos informaes sobre segurana, sade e meio ambiente: parte 2: sistema de classicao de perigo. Ed. corr. Rio de Janeiro, 2009. p. 5.
20
(CAS 100-42-5) um lquido inamvel incolor que, se no estiver estocado em condies adequadas (temperatura < 25C, sem exposio luz solar direta, com adio de inibidor de polimerizao), pode formar, em contato com o oxignio do ar, um perxido explosivo ou se polimerizar e formar o poliestireno (CAS 9003-53-6), que slido temperatura ambiente. Outra substncia, a etilenotioureia (CAS 96-45-7), possivelmente carcinognica para seres humanos (ver item 5.5.2.1 Classicao de carcinogenicidade), um produto secundrio na produo e tambm resultado da degradao de fungicidas ditiocarbamatos. O mancozebe21 (CAS 8018-01-7) considerado um exemplo de fungicida ditiocarbonato de toxidade mediana (classe III), no carcinognico. 22 O trabalhador rural, principalmente durante o processo de colheita e manipulao de frutas e verduras, pode estar exposto no somente ao fungicida original, como o mancozebe, mas tambm etilenotiureia, um possvel carcinognico.23 Para mais informaes referentes ao armazenamento de substncias qumicas, consulte manuais de segurana de laboratrios.24,25
21
BRASIL. Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria. ndice monogrco: mancozebe. Disponvel em: <http://portal.anvisa.gov.br/wps/wcm/connect/6565 2c0047457fce8b97df3fbc4c6735/M02+-Mancozebe.pdf?MOD=AJPERES&useDefaultText=0&useDefaultDesc=0>. Acesso em: 10 abril 2012.
22 BRASIL. Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria. Critrios para a classicao toxicolgica. Braslia, c2009. Disponvel em: <http:// portal.anvisa.gov.br/wps/portal/anvisa/educacao/!ut/p/c4/04_SB8K8xLLM9MSSzPy8xBz9CP0os3hnd0cPE3MfAwMDMydnA093Uz8z00B_ A3dTA_2CbEdFAPaAaLg!/?WCM_PORTLET=PC_7_CGAH47L0006BC0IG5N65QO0OJ4_WCM&WCM_GLOBAL_CONTEXT=/wps/wcm/connect/anvisa/anvisa/inicio/agrotoxicos+e+toxicologia/publicacao+agrotoxicos+e+toxicologia/criterios+para+a+classicacao+toxicologica>. Acesso em: 20 jan. 2011. 23 UNITED STATES OF AMERICA. Environmental Protection Agency. Technology transfer network air toxics web site: ethylene thiourea. [S.l.], c2007. Disponvel em: <http://www.epa.gov/ttn/atw/hlthef/ethyl-th.html>. Acesso em: 20 jan. 2011. 24
FUNDAO OSWALDO CRUZ. Armazenamento de produtos qumicos. [ca.2000]. Disponvel em: <http://www.ocruz.br/biosseguranca/Bis/lab_virtual/ armazenamento_de_produtos_quimicos.html#Medidas%20de%20Seguran%C3%A7a:>. Acesso em: 18 maio 2011.
25 ESPAA. Ministerio de Trabajo Y Asuntos Sociales. Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo. NTP 479: prevencin del riesgo en el laboratorio qumico: reactividad de los productos qumicos (II). [S.l., ca.1992]. Disponvel em: <htp://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/ FichasTecnicas/NTP/Ficheros/401a500/ntp_479.pdf>. Acesso em: 18 maio 2011.
21
Fontes de informao
Existem vrias fontes de informaes acerca de produtos qumicos disponveis. Discutire-
23
Para esta publicao, os itens 2, 3, 4, 8, 9 e 11 sero de especial interesse, sendo o item 2 (composio) a informao mais importante, pois a partir dela que se pode pesquisar cada substncia isoladamente em vrias fontes. O que so efeitos e perigos? Denies da ABNT:27 Perigo: fonte potencial de dano e caracterstica intrnseca de um produto. Como exemplos: substncia, agente, fator ou condio irritante, carcinognica, lesiva ao fgado, explosiva, inamvel, entre outros. Dano: leso fsica e/ou prejuzo sade, ao meio ambiente ou propriedade. Efeito(s): o resultado ou a consequncia de determinada substncia qumica no organismo. Exemplos: irritao de pele, irritao do trato respiratrio, irritao ou leso de olhos, leso de fgado, dano ao sistema reprodutor, carcinognese, mutagnese etc. a realizao do potencial de dano (perigo) da substncia, o que depende da dose, do tempo de exposio, da via de contato, entre outras variveis. Cabe ao prossional de Sade e Segurana do Trabalho previnir a ocorrncia dos efeitos (consequncias) do potencial de dano (perigo) dos produtos, evitando a exposio.
27 ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 14725-1: produtos qumicos informaes sobre segurana, sade e meio ambiente: parte 1: terminologia. Ed. corr. Rio de Janeiro, 2010. 28 US-EPA. United States Environmental Protection Agency. Envirofacts Master Chemical Integrator. Disponvel em: <http://www.epa.gov/enviro/html/ emci/chemref/>. Acesso em: 11 abril 2012. 29 ESPAA. Ministerio de Trabajo y Asuntos Sociales. Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo. Fichas FISQ. [S.l., ca. 2010]. Disponvel em: <http://www.insht.es/portal/site/Insht/menuitem.a82abc159115c8090128ca10060961ca/?vgnextoid=4458908b51593110VgnVCM100000dc0ca8c0RC RD>. Acesso em: 18 maio 2011. 30 AGENCY FOR TOXIC SUBSTANCES & DISEASE REGISTRY. ATSDR A-Z Index. Atlanta, 2010. Disponvel em: <http://www.atsdr.cdc.gov/az/a.html>. Acesso em: 18 maio 2011.
24
European Chemical Substances Information System (ESIS) da Joint Research Centre (JRC) Comisso Europeia.31 International Programme on Chemical Safety (IPCS) ou Programa Internacional em Segurana Qumica uma atividade conjunta de cooperao do United Nations Environment Programme (UNEP), da Organizao Internacional do Trabalho (OIT) e da Organizao Mundial da Sade (OMS) para disseminar informaes sobre produtos qumicos e seus potenciais agravos sade humana e ao meio ambiente. As chas de segurana, denominadas International Chemical Safety Cards (ICSCs), fornecem um resumo de informaes essenciais para serem usadas por trabalhadores em ambientes de trabalho diversos.32 Especicamente para produtos agrcolas e agrotxicos, podem-se consultar as vrias bases indicadas pela National Pesticide Information Center (NPIC) dos EUA.33 Alm das bases de acesso livre, mas dentro deste universo de informaes referentes a substncias e produtos qumicos, existem bases de dados de acesso pago que so muito detalhadas e completas. Uma das mais completas, tanto em nmero de substncias, quanto em profundidade de informaes e multiplicidade de referncias a CHEMINFO, de responsabilidade do Canadian Centre for Occupational Health and Safety (CCOHS). Este material pode ser acessado atravs da Biblioteca da Fundacentro nas unidades distribudas pelo Brasil.
3.3 GHS
A sigla GHS signica Globally Harmonized System of Classication and Labelling of Chemicals ou, em portugus, Sistema Globalmente Harmonizado para Classicao e Rotulagem de Produtos Qumicos. Como cada pas, agncia reguladora, instituio ou rgo de diferentes naturezas possuam sistemas e regulamentaes distintas para classicao e rotulagem de substncias qumicas, a interpretao de informaes por parte dos interessados se tornava muito complexa, bem como dicultava o cumprimento de todos os sistemas por parte das empresas. Assim, a OIT, a Organizao para Cooperao e Desenvolvimento Econmico (Organization for Economic Co-operation and Development OECD) e o Comit de Especialistas em Transporte de Cargas Perigosas das Naes Unidas (United Nations Committee of Experts on the Transport of Dangerous Goods UNCETDG) criaram em conjunto um sistema geral: o GHS.34 O GHS no uma norma, mas um sistema composto por requisitos tcnicos de classicao e comunicao de perigos com informaes explicativas de como aplicar o sistema. A ABNT publicou uma norma em 2009 que, em muitos aspectos, segue o sistema globalmente harmonizado.
31 EUROPEAN COMISSION. Joint Research Centre. Institute for Health and Consumer Protection. Esis: European Chemical Substances Information System. [S.l., ca. 2008]. Disponvel em: <http://esis.jrc.ec.europa.eu/>. Acesso em: 10 abr. 2012. 32 NATIONAL INSTITUTE FOR OCCUPATIONAL SAFETY AND HEALTH. International chemical safety cards (ICSCs): description. [2011?] Disponvel em: <http://www.cdc.gov/niosh/ipcs/ipcscard.html>. Acesso em: 31 jan. 2011. 33 34
NATIONAL PESTICIDE INFORMATION CENTER. Disponvel em: <http://npic.orst.edu/index.html>. Acesso em: 23 maio 2011.
ASSOCIAO BRASILEIRA DA INDSTRIA QUMICA. O que GHS?: sistema harmonizado globalmente para a classicao e rotulagem de produtos qumicos. So Paulo, 2005. Disponvel em: <http://www.anvisa.gov.br/reblas/reblas_public_manual_ghs.pdf>. Acesso em: 27 maio 2011.
25
Esta norma, a 14.725, dividida em 4 partes: 1 Terminologia; 2 Sistema de Classicao de Perigo; 3 Rotulagem; e 4 FISPQ.35,36,37,38 Pela alterao introduzida em 2011, a Norma Regulamentadora n 26 do Ministrio do Trabalho e Emprego (Portaria n 229, de 24 de maio de 2011),39 determina que produto qumico utilizado no local de trabalho deve ser classicado quanto aos perigos para a segurana e a sade dos trabalhadores de acordo com os critrios estabelecidos pelo Sistema Globalmente Harmonizado de Classicao e Rotulagem de Produtos Qumicos (GHS), da Organizao das Naes Unidas. Quanto s informaes sobre produtos qumicos perigosos, elas devem ser apresentadas na cha com dados de segurana do produto qumico cujo formato e contedo devem tambm seguir o estabelecido pelo GHS.
35 ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 14725-1: produtos qumicos - informaes sobre segurana, sade e meio ambiente: parte 1: terminologia. Ed. corr. Rio de Janeiro, 2010. 36
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 14725-2: produtos qumicos - informaes sobre segurana, sade e meio ambiente: parte 2: sistema de classi cao de perigo. Ed. corr. Rio de Janeiro, 2009. ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 14725-3: produtos qumicos - informaes sobre segurana, sade e meio ambiente: parte 3: rotulagem. Ed. corr. Rio de Janeiro, 2010.
37
38
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 14725-4: produtos qumicos - informaes sobre segurana, sade e meio ambiente: parte 4: cha de informaes sobre segurana de produtos qumicos (FISPQ). Ed. corr. Rio de Janeiro, 2010.
39 BRASIL. Ministrio do Trabalho e Emprego. Secretaria de Inspeo do Trabalho. Portaria n 229 de 24 de maio de 2011. Altera a norma regulamentadora n 26. Disponvel em: <http://portal.mte.gov.br/data/ les/8A7C812D302E6FAC013031C980D74AC9/p_20110524_229.pdf>. Acesso em: 20 jul. 2011.
26
tos qumicos.
27
da exposio ocupacional. As exposies ao tolueno e ao cloreto de metileno da mistura podem ser avaliadas utilizando-se o cido hiprico urinrio e a carboxihemoglobina no sangue do trabalhador, respectivamente, alm de se poder realizar um monitoramento dos efeitos das vrias substncias na sade, que agora podem ser estudadas separadamente e de forma mais aprofundada. Se a informao da FISPQ fornecida pelo fabricante do produto referente composio no for detalhada, deve-se solicit-la ao fabricante, pois a NBR 14.725-4 de 2009 determina que o nome qumico ou comum da substncia e seu nmero CAS devem ser informados. A mesma norma determina que, em caso de misturas, tambm devem ser informados os componentes com os nomes qumicos ou comuns, os respectivos nmeros CAS e suas faixas de concentrao, dependendo da classe de perigo da substncia, a qual pode ser vista na Tabela 1 (p. 29).
28
XXXXXXX
Figura 5 Reproduo da FISPQ de um removedor de tintas disponibilizada pelo fabricante aps uma reclamao
Fonte: Arquivos da Coordenao de Sade no Trabalho, Fundacentro
Tabela 1 Valores de corte/limites de concentrao para cada propriedade de perigo segundo ABNT 200940
Classe de perigo Toxicidade aguda Corroso/irritao da pele Leses oculares graves/irritao ocular Sensibilizao respiratria ou de pele Mutagenicidade categoria 1 Mutagenicidade categoria 2 Carcinogenicidade Toxicidade reproduo e lactao Toxicidade sistmica para certos rgos-alvo exposio nica Toxicidade sistmica para certos rgos-alvo exposio repetida Perigoso para o meio aqutico
40
Valores de corte/limite de concentrao (em %) 1,0 1,0 1,0 1,0 0,1 1,0 0,1 0,1 1,0 1,0 1,0
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 14725-4: produtos qumicos informaes sobre segurana, sade e meio ambiente: parte 4: cha de informaes sobre segurana de produtos qumicos (FISPQ). Ed. corr. Rio de Janeiro, 2010.
29
Ou seja, se uma substncia da mistura , por exemplo, irritante ocular, deve ser informada na FISPQ caso sua concentrao seja maior que 1,0%, mas, se for carcinognica, deve ser informada obrigatoriamente quando a concentrao for maior que 0,1%. Em casos de segredo industrial, o fabricante pode omitir uma substncia da frmula, mas deve ser inserida uma frase informativa dessa condio, como segredo industrial ou informao condencial, e ainda serem informados os perigos desse componente.41 A obteno da composio detalhada do produto o primeiro passo para uma correta avaliao dos perigos de substncias qumicas nos ambientes de trabalho e, a partir de sua composio qumica, possvel obter do produto comercial as informaes relevantes para a sade e a segurana do trabalhador, inicialmente para cada substncia de forma isolada e, mais tarde, para a mistura. A partir da composio, podem-se utilizar as ferramentas de busca da internet para encontrar informaes de cada componente.
Ateno: A informao da composio detalhada de um produto, com os nomes qumicos e o nmero CAS de cada ingrediente, de fornecimento obrigatrio no Brasil atravs da FISPQ. Se a composio detalhada no foi fornecida na cha, deve ser exigido do fabricante.
41 ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 14725-4: produtos qumicos informaes sobre segurana, sade e meio ambiente: parte 4: cha de informaes sobre segurana de produtos qumicos (FISPQ). Ed. corr. Rio de Janeiro, 2010..
30
Para encontrar informaes, basta inserir nos buscadores da internet o termo MSDS e/ou SDS e o nmero CAS da substncia que se deseja. Ainda utilizando o exemplo do tricloroetileno, caria:
Figura 6 Reproduo de parte dos resultados da busca eletrnica por Tricloroetileno e seu CAS42
A maior parte do material disponibilizada pelas empresas produtoras e/ou fornecedoras da substncia, semelhantes s nossas FISPQs, muitas de excelente qualidade e completas. Alguns links so de universidades (com links .edu) ou de governos ou instituies governamentais (.gov), como o NIH (National Institute of Health, dos EUA). Estas devem ter a leitura priorizada, pois so, em geral, mais completas e, teoricamente, mais conveis. A busca nos links fornecidos no item 3-2 (como o da Unio Europeia, do CDC dos Estados Unidos e do INSHT da Espanha) tambm muito facilitada com a utilizao do nmero CAS.
42 GOOGLE. Disponvel em: <http://www.google.com.br/search?sourceid=navclient&hl=pt-BR&ie=UTF-8&rlz=1T4GGLJ_pt-BRBR302BR302&q=Tricloroe tileno+CAS>. Acesso em: 24 maio 2011.
31
Figura 7 Reproduo de parte dos resultados da busca por 79-01-6 MSDS SDS43
32
Uma vez encontradas as informaes sobre os produtos qumicos, pode-se proceder sua leitura e sua interpretao.
Figura 8 Reproduo da seo sobre identificao qumica da ficha do Clorofrmio (CAS:67-66-3) da base de dados CHEMINFO44
importante observar os vrios sinnimos, nomes em francs e em espanhol e os nmeros CAS, UN/NA, RTECS e EU (ver item 2.1.3). A famlia qumica e as frmulas, molecular e estrutural, completam a informao. Veja as mesmas informaes para Etanol (CAS:64-17-5) e Mercrio Metlico (CAS: 7439-97-6).
44
33
Figura 9 Reproduo da seo sobre identificao qumica da ficha do Etanol (CAS:64-17-5) da base de dados CHEMINFO45
Figura 10 Reproduo da seo sobre identificao qumica da ficha do Mercrio Metlico (CAS: 7439-97-6) da base de dados CHEMINFO46
45 46
34
5.2 Descrio
Vrias caractersticas da substncia so apresentadas neste item. sempre importante vericar se o que descrito na cha corresponde ao que encontrado no ambiente de trabalho.
5.2.1
Figura 11 Reproduo do item Descrio da substncia qumica da ficha do Clorofrmio da base de dados CHEMINFO48
Ou seja, com uma traduo livre: lquido claro, incolor com odor doce de caractersticas agradveis que lembram o ter. Os algarismos (28, 29) so os nmeros das referncias bibliogrcas de onde foram retiradas essas informaes e que se encontram no nal da cha. Para Mercrio Metlico, a descrio :
Figura 12 Reproduo do item Descrio da substncia qumica da ficha do Mercrio Metlico da base de dados CHEMINFO49
5.2.2
acerca do limiar de odor dado para uma faixa de concentrao do menor valor (para as pessoas mais sensveis) at o maior valor, e a mdia geomtrica da populao testada (mdia geomtrica uma medida de tendncia central calculada multiplicando-se todos os n valores e extraindo-se a raiz de ndice n deste produto). No utilizada a mdia aritmtica por causa da grande variao dos valores. Para algumas substncias, so dados dois limiares: o de deteco, pelo qual se percebe a presena de algo, e o de reconhecimento, pelo qual a substncia pode ser reconhecida claramente. No exemplo do Clorofrmio:
47 48 49
A palavra odour pode ser tambm escrita odor. CHEMINFO. Disponvel em: <http://ccinfoweb.ccohs.ca/cheminfo/advanced.html>. Acesso em: 23 maio 2011. Ibid.
35
Figura 13 Reproduo do item Descrio do limiar de odor da ficha Clorofrmio da base de dados CHEMINFO50
No caso acima, foi dado apenas o limiar de deteco (perceber que h uma substncia qualquer), no sendo citado o de reconhecimento (identicar a substncia ou a famlia de substncias). Os valores descritos na literatura variam entre 0,6 (mnimo) e 1.413 ppm (mximo), mas a faixa considerada realmente aceitvel foi entre 133 a 276 ppm. O que ppm? PPM (partes por milho) uma unidade de concentrao frequentemente utilizada para concentraes de vapores ou gases no ar. Para outras unidades e converses, ver item 7.2.3. Para o Tricloroetileno:
Figura 14 Reproduo do item Descrio do limiar de odor da ficha do Tricloroetileno da base de dados CHEMINFO51
No caso anterior, foram denidos valores de 82 ppm para deteco e de 110 ppm para o limiar de reconhecimento, e a faixa de variao cou entre 0,5 e 167 ppm. A informao que segue relevante: a substncia ocasiona cansao olfativo, isto , mesmo em altas concentraes, as pessoas se acostumam e passam a no mais sentir seu odor. J o Mercrio Metlico no tem odor:
Figura 15 Reproduo do item Descrio do limiar de odor da ficha do Mercrio da base de dados CHEMINFO52
Os exemplos mostram que o odor um sinal de que a substncia (que tem a propriedade de estimular o sistema sensorial humano) est dispersa no ar. No entanto, a falta de odor no indicativo de que no h substncia presente no ambiente. Por exemplo, o Mercrio Metlico no tem odor e, portanto, sua presena na forma de vapor no ar no pode ser percebida pelo sistema olfatrio. A comparao entre o limiar de odor e o limite de tolerncia de uma substncia pode ser til (Propriedades de Alerta) e ser vista no item 7.2.4 mais adiante.
50 51 52
CHEMINFO. Disponvel em: <http://ccinfoweb.ccohs.ca/cheminfo/advanced.html>. Acesso em: 23 maio 2011.. Ibid. Ibid.
36
5.2.3
Composio/pureza (Composition/purity)
Este item se refere s composies tpicas da substncia, seu grau de pureza e os conta-
minantes mais comuns. Os graus de pureza variam muito, mas o grau comercial, usualmente utilizado nas indstrias, varia tipicamente de 80% a 95%, com raros casos chegando a 99%. Portanto, deve-se car atento presena de contaminantes, que, muitas vezes, um problema maior que a prpria substncia em questo. Dibenzodioxinas policloradas (ou Policloro dibenzodioxinas PCDD) so um grupo de substncias que podem estar presentes como impureza em vrios agrotxicos, como Pentaclorofenol (CAS 87-86-5) e 2,4,5T (CAS 93-76-5). Dentre estes contaminantes, o 2,3,7,8-tetraclorodibenzo p-dioxina TCDD (CAS 1746-01-6) reconhecidamente carcinognico e txico para o desenvolvimento humano.53
Ateno: Nunca uma substncia comercial 100% pura. s vezes, os contaminantes que esto em pequenas quantidades so to ou mais importantes que a prpria substncia. Sempre verique o item que pode trazer a informao a respeito dos contaminantes mais frequentes para uma determinada substncia. Recordando o item 2.2: Os graus de pureza variam muito, mas o grau comercial, usualmente utilizado nas indstrias, varia tipicamente de 80% a 95%.
5.2.4
normais de temperatura e presso. Se as substncias estiverem na forma lquida voltil ou gasosa, podem se dispersar facilmente na atmosfera a partir de uma fonte e contaminar o trabalhador por meio da inalao. Os compostos slidos (no sublimveis) e lquidos no volteis, para serem inalados, necessitam ser mecanicamente dispersos na forma de pequenas partculas ou produzidos em processos (de combusto, por exemplo) que emitem material particulado no ar ambiente. Se a forma descrita para o produto slida e foi observado que a substncia no ambiente de trabalho lquida, deve-se vericar se no se trata de erro de identicao ou se o slido est dissolvido no meio lquido. Por exemplo, o hidrxido de sdio (NaOH, CAS 1310-73-2), vulgarmente conhecido como soda custica, comercializado na forma de pellets, lascas ou grnulos (slido) e na forma de soluo aquosa de diversas concentraes.
53 INTERNATIONAL AGENCY FOR RESEARCH ON CANCER. Polychlorinated dibenzo-para-dioxins and polychlorinated dibenzofurans. Lyon, 1997. (IARC monographs on the evaluation of carcinogenic risks to humans; 69). Disponvel em: <http://monographs.iarc.fr/ENG/Monographs/vol69/mono69-5A. pdf>. Acesso em: 02 fev. 2012.
37
5.2.5 Temperatura de ebulio e presso de vapor (Boiling point and vapour54 pressure)
A volatilidade importante para a exposio ocupacional a substncias lquidas: quanto maior a volatilidade, maior a exposio do trabalhador ao vapor do produto na atmosfera do ambiente de trabalho, independentemente do contato direto com o lquido. Mesmo a substncia que no absorvida com facilidade pela pele pode ter mais predisposio a penetrar no organismo pelo sistema respiratrio. A volatilidade pode ser avaliada atravs da temperatura de ebulio e de sua presso de vapor. As duas variveis esto de certa forma relacionadas, pois, em geral, quanto mais baixa a temperatura de ebulio, maior a presso de vapor a uma dada temperatura. A presso de vapor exercida por um lquido na superfcie depende da temperatura em que o lquido se encontra e, quanto maior a temperatura, maior a presso de vapor. Quando a presso de vapor do lquido se iguala presso atmosfrica (760 mmHg ao nvel do mar), a substncia entra em ebulio. A presso de vapor estabelecida normalmente para as temperaturas de 20C ou 25C, que so as consideradas ambiente, e quanto maior a presso de vapor nessas temperaturas, maior a tendncia evaporao da substncia e, portanto, maiores so as concentraes na atmosfera do ambiente de trabalho.
Na tabela acima, verica-se que, geralmente, quanto maior a temperatura de ebulio, menor a presso de vapor, ou seja, menor quantidade de vapor gerado no ambiente e, assim, do ponto de vista prtico, para substncias com presses de vapor muito baixas, as exposies aos seus vapores so desprezveis. Outra forma de avaliar a volatilidade de uma substncia comparando-a com a evaporao de um composto padro, geralmente acetato de butila ou ter etlico. O ndice conhecido como taxa de evaporao (evaporation rate), muito utilizado para solventes.56 Tendo o acetato de butila como padro (taxa de evaporao = 1), so em geral considerados como solventes de secagem rpida solventes como a acetona (5,6), o hexano (8,3), a metiletilcetona (3,8) ou benzeno (5,1). Exemplos de substncias de evaporao lenta so a gua (0,3) e o xileno (0,6).
54 55 56
A palavra vapour tambm pode ser grafada vapor. CHEMINFO. Disponvel em: <http://ccinfoweb.ccohs.ca/cheminfo/advanced.html>. Acesso em: 23 maio 2011.
EASTMAN CHEMICAL COMPANY. Typical physical properties: solvents. c2011. Disponvel em: <http://www.eastman.com/ProductComparison/Pages/ ShowProductComparisons.aspx?categoryName=Solvents:Product%20Group:Product%20Comparisons>. Acesso em: 26 jan. 2011.
38
A taxa de evaporao utilizando o ter etlico como padro emprega uma escala inversa.57 Por exemplo: Benzeno: 5,1 (acetato de butila = 1) / 2,8 (ter etlico = 1). Ou seja, o benzeno 5,1 vezes mais voltil do que o acetato de butila e 2,8 vezes menos voltil do que o ter etlico. Isopropanol: 1,7 (acetato de butila = 1) / 7,1 (ter etlico = 1) O lcool isoproplico 1,7 vez mais voltil que o acetato de butila e cerca de 7 vezes menos voltil que o ter etlico.
5.2.6
Solubilidade (Solubility)
A solubilidade da substncia em gua geralmente informada nas chas. Os termos po-
dem ser mais ou menos vagos (parcialmente solvel, pouco miscvel), mas h fontes que trazem essa informao de forma mais precisa, expressa em massa dissolvida em volume de gua temperatura de 20oC ou 25oC. Por exemplo, a solubilidade do sal de cozinha (NaCl) em gua de 359 g/L, enquanto que a do sulfato ferroso (FeSO4) anidro de 25,6 g/100mL ou 256g/L de gua. As unidades so geralmente apresentadas em termos de massa da substncia (soluto) em relao ao volume do lquido (solvente): Grama por litro Grama por mililitro Miligrama por mililitro Nmero de moles por litro g/L ou g L-1 g/mL ou g mL-1 mg/mL ou mg mL -1 mol/L ou mol L-1
Proporo de massa em relao a volume % (m/v) Substncias pouco miscveis ou imiscveis em gua so chamadas de hidrfobas. Uma forma de avaliar a miscibilidade da substncia frente a solventes hidroflicos (gua) e lipoflicos (leo ou gordura) ao mesmo tempo o Coeciente de partio leo/gua. Este coeciente representa de forma numrica como uma substncia lquida se distribui em uma mistura metade leo e metade gua em dadas temperatura e presso. Como existem muitos tipos de leos diferentes entre si, para padronizar o leo, normalmente utilizado um lcool (octanol) que tem caractersticas fsico-qumicas parecidas com os leos. Por isso, esse coeciente tambm chamado de octanol/gua ou KOW (octanol/water). Como a variao da solubilidade entre as substncias muito grande, utilizada uma escala logartmica para facilitar a sua interpretao. Quanto maior o logKOW, mais solvel o composto em leos e menos em gua. O logKOW de zero indica que a substncia distribuda igualmente entre leo e gua e, quando negativa, indica que mais solvel em gua do que em leo. Exemplos podem ser vistos na tabela a seguir:
57
SIEGWERK. Evaporation rates of solvents. 2008. Disponvel em: <http://www.siegwerk.com/leadmin/user_upload/cc/Data_Sheets/TM/ Verdunstungsgeschwindigkeit_e.pdf>. Acesso em: 26 jan. 2011.
39
Resumindo o KOW: o coeciente octanol/gua (octanol/water). Mede como se reparte uma substncia colocada em uma mistura com metade gua e metade octanol (lcool com caractersticas de leo). Como a variao da repartio muito grande entre as inmeras substncias, o resultado leo/ gua expresso como logaritmo base 10 (logKOW). Quanto maior o nmero, maior a solubilidade em leos e menor em gua.
5.2.7
e relativa ao ar atmosfrico, que, por conveno, tem a densidade denida como 1 a uma determinada temperatura, geralmente a 200oC. Quanto menor a densidade de vapor, mais fcil a sua disperso no ar do ambiente de trabalho. Uma elevada densidade de vapor, por outro lado, indica que o vapor tender a permanecer mais prximo da superfcie lquida, ou se acumulando prximo ao cho, ou no fundo dos tanques de armazenamento. Um vazamento dessas substncias pode passar despercebido se os meios de deteco de perigos estiverem em locais acima do nvel de acmulo, podendo ocasionar acidentes.
Tabela 4
Produto qumico Metano Etano xido de etileno Etanol Butano Benzeno Naftaleno Tricloroetileno Querosene Mercrio metlico Iodo
58 59
40
5.3.1
substncia ou produto, a maior parte das chas de informaes traz alguns parmetros que permitem quantic-los e compar-los com outros produtos.
5.3.2
possa pegar fogo. A combusto de lquidos inamveis ocorre sobre a superfcie lquida, onde h a mistura de vapores e oxignio do ar. O prprio lquido no incendeia, assim, h necessidade de certa evaporao para que o combustvel lquido que inamvel. Os pontos de fulgor so estabelecidos em laboratrio com metodologias normatizadas. Quanto mais baixo o ponto de fulgor, mais inamvel a substncia. Solventes muito volteis tm, em geral, pontos de fulgor em temperaturas abaixo de 0C. Alguns exemplos de substncias puras podem ser vistas na Tabela 5:
Tambm so estabelecidos pontos de fulgor para misturas (como gasolina, por exemplo), mas, nesse caso, h uma faixa de temperatura. Alguns exemplos podem ser vistos na Tabela 6:
60 61
41
5.3.3
nada proporo (em volume) com o oxignio do ar atmosfrico e atingida por uma fonte de ignio (fagulha). Se a mistura estiver abaixo ou acima da faixa de explosividade, no h ocorrncia de exploso. Quanto mais ampla a faixa, maior o risco de exploso daquele produto. Alguns exemplos podem ser vistos na tabela a seguir:
5.3.5
cndio, anal, madeira e carvo so materiais combustveis. Mas uma nuvem de material particulado de muitos compostos orgnicos ou inorgnicos pode ser fonte de exploso se as condies do ambiente forem propcias. Em uma determinada faixa de concentrao, um produto qumico namente dividido no ar pode-se incendiar se houver uma fonte de ignio. Se a combusto se deagrar em uma rea connada, pode induzir a uma exploso. Vrios fatores inuenciam neste processo, como a umidade, a circulao de ar no espao, o dimetro da partcula (quanto mais na, maior a superfcie de combusto), o tamanho do espao connado, alm da energia da fonte de ignio. Mas a combusto pode ser iniciada pelo simples atrito entre as partculas ou pelo aquecimento de silos de armazenamento.
62 63
42
Poeira de gros, farinhas, leite em p, acar, caf instantneo, de matria-prima para tecidos (algodo, couro ou sinttico) e utenslios plsticos e alguns metais como alumnio e magnsio so fontes conhecidas de combusto e exploso em locais de trabalho. A faixa de explosividade para muitos materiais orgnicos est entre 10 e 50 g m-3 (em relao notao da umidade de concentrao, ver item 5.6 Limite de exposio ocupacional), que corresponde, visualmente, a uma cerrao densa. Os limites inferiores da faixa de explosividade esto disponveis na literatura para muitos produtos, mas os limites superiores so difceis de determinar com exatido e tm pouca importncia prtica..64 A seguir, um resumo das caractersticas fsico-qumicas dos fatores inuentes na ocorrncia de exploses por p em suspenso.
5.4 Produtos gerados na combusto e na termodegradao (Combustion and thermal decomposition products)
Na queima de madeira, gasolina, leo mineral ou gordura animal so produzidas inmeras substncias que podem ser perigosas. Em condies normais de queima (combusto incompleta) de material orgnico, alm de dixido de carbono, gua e nitrognio, dezenas de grupos de substncias podem ser emitidas na atmosfera, muitas delas irritantes (SO2, NOx, acrolena e outros aldedos e cidos), asxiantes (monxido de carbono CO) e outras carcinognicas (benzeno e vrios hidrocarbonetos policclicos aromticos). Por exemplo, motores de combusto a diesel emitem SO2, NOx, material particulado, hidrocarbonetos variados e CO. Os motores de combusto a gasolina podem produzir at 10% de CO por volume de combustvel.66 Incinerao de material orgnico (lixo comum) e lixo hospitalar resulta em produo de dioxinas e furanos, substncias conhecidas por sua persistncia no ambiente e, algumas delas, como as dibenzodioxinas, conhecidas pela sua toxicidade (sobre dibenzodioxinas, ver item 5.2.3).
64 HEALTY AND SAFETY EXECUTIVE. Safe handling of combustible dusts: precautions against explosions. 2. ed. Surey, 2003. Disponvel em: <http:// www.hse.gov.uk/pubns/priced/hsg103.pdf>. Acesso em: 28 jan. 2011. 65
DOW CHEMICAL. Dust explosions and solid epoxy resins. Technical Bulletin, [S.l.], 2007. Disponvel em: <http://msdssearch.dow.com/ PublishedLiteratureDOWCOM/dh_00cb/0901b803800cb79e.pdf?lepath=epoxy/pdfs/noreg/296-01753.pdf&fromPage=GetDoc>. Acesso em: 22 jun. 2011. HEALTH AND SAFETY EXECUTIVE. Vehicle exhaust fumes (in warehouses, garages, etc): control approach 2: engineering control. [S.l., 2006?]. Disponvel em: <http://www.hse.gov.uk/pubns/guidance/sr14.pdf>. Acesso em: 31 jan. 2011.
66
43
Outro problema a chamada termodegradao (thermodecomposition ou thermal decomposition), que pode ocorrer em produtos no inamveis, os quais podem se degradar quando submetidos a altas temperaturas, emitindo produtos potencialmente perigosos. Os solventes clorados, como o clorofrmio, o tricloretileno, entre outros, degradam-se em temperaturas elevadas, emitindo substncias muito perigosas, como cido clordrico (HCl), cloro (Cl2) e fosgnio (COCl2O), que podem induzir efeitos pulmonares potencialmente fatais. Material plstico base de PVC no inamvel, mas tambm se degrada emitindo as substncias citadas acima.67,68
5.5.1 Efeitos agudos ou por exposio de curto prazo (Acute effects or effects of short-term exposure)
Efeitos agudos so aqueles que se desenvolvem rapidamente devido a exposies de menos de 24 horas de durao, em geral com elevadas doses/concentraes do agente qumico. Para ns de estudos laboratoriais com inalao, esse tempo denido como de at 4 horas.69 Esses efeitos podem ser locais, ou seja, nos locais de contato da substncia, como pele ou olhos, por exemplo, ou sistmicos, ou seja, com efeitos em rgos internos em funo da absoro da substncia. Uma exposio de curto prazo a concentraes mais altas de um agente txico pode ser causadora de efeitos agudos com ou sem sequelas.
67
FRONEBERG, B.; JOHNSON, P. L.; LANDRIGAN, P. J. Respiratory illness caused by overheating of polyvinyl chloride. British Journal of Industrial Medicine, London, v. 39, n. 3, p. 239-243, 1982.
68
TAYLOR, H. J.; TROUGHTON, M. J. Products evolved during hot gas welding of plastics. Cambridge: HSE, c1995. Disponvel em: <http://www.hse.gov. uk/research/crr_pdf/1995/crr95086.pdf>. Acesso em: 25 maio 2011.
69 EATON, D. L.; KLAASSEN, C. D. Principles of toxicology. In: KLAASSEN, C. D. (Ed.). Casarett and Doulls toxicology: the basic science of poisons. New York: McGraw-Hill, 2001. p. 11-34. 70
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 14725-2: Produtos qumicos - informaes sobre segurana, sade e meio ambiente: parte 2: sistema de classicao de perigo. Ed. corr. Rio de Janeiro, 2009.
44
sveis em at 21 dias aps o contato. Por exemplo, o cido sulfrico concentrado corrosivo pele e provoca danos srios aos olhos, enquanto o etanol apenas irritante para a pele e os olhos.
Resumindo: DL50 e CL50 Valores especcos para cada espcie animal e via de administrao. Parmetros para avaliao de toxicidade aguda. Avaliam potencial letal da substncia. Podem ser extrapolado com reservas para seres humanos No avaliam efeitos de longo prazo.
45
5.5.2
Efeitos crnicos ou por exposio de longo prazo (Chronic effects or effects of long-term exposure)
Os efeitos crnicos so geralmente persistentes e causados por exposies repetidas a
baixas doses ou concentraes por longos perodos, de meses a anos. Esses efeitos txicos podem ocorrer em rgos e sistemas que so alvos daquela substncia em particular, como fgado, rins, sistema nervoso, pulmo etc., razo pela qual as substncias so classicadas como hepatotxicos, nefrotxicos, neurotxicos etc. Cada substncia qumica pode agir de um modo no organismo e promover diversos efeitos, dependendo do tempo de exposio, da dose ou da concentrao, da via de contato ou da in71
NATIONAL INSTITUTE FOR OCCUPATIONAL SAFETY AND HEALTH. CDC. Documentation for immediately dangerous to life or health concentrations (IDLHs): chemical listing and documentation of revised IDLH values (as of 3/1/95). Atlanta, 1994. Disponvel em: <http://www.cdc.gov/niosh/idlh/intridl4. html>. Acesso em: 25 maio 2011.
72
NATIONAL INSTITUTE FOR OCCUPATIONAL SAFETY AND HEALTH. CDC. Documentation for Immediately dangerous to life or health concentrations (IDLHs): introduction. Atlanta, 1994. Disponvel em: <http://www.cdc.gov/niosh/idlh/idlhintr.html#DOI>. Acesso em: 20 jan. 2011. CHEMINFO. Disponvel em: <http://ccinfoweb.ccohs.ca/cheminfo/advanced.html>. Acesso em: 23 maio 2011.
73
46
troduo no organismo. E cada organismo receptor pode reagir de forma diferente, dependendo de suas vias metablicas e da capacidade de reparo. Assim, nem sempre possvel extrapolar os efeitos encontrados em animais ou clulas cultivadas em laboratrio para o ser humano e nunca se deve assumir que todos os seres humanos venham a apresentar exatamente os mesmos efeitos frente aos mesmos nveis de dose e de concentrao da substncia no ambiente de trabalho. E, ainda, um mesmo indivduo pode apresentar efeitos agudos e sequelas ocasionados por exposies intensas de curto prazo, como pode apresentar efeitos crnicos diferentes dos agudos em exposies a baixas doses por longo tempo. A 2,3 butanodiona (CAS: 431-03-8) ou diacetil um dos componentes responsveis pelo aroma de laticnios como queijo (ocorre naturalmente, resultado da fermentao) e manteiga e utilizada como aditivo alimentar em margarinas e pipocas para dar o aroma da manteiga. O produto considerado seguro para consumo humano como aditivo alimentar, mas h relatos de caso de trabalhadores em fbrica de pipocas para microondas ou de manteiga que desenvolveram asma ocupacional relacionada exposio a aromatizantes contendo esta substncia.74 Obviamente, esses trabalhadores estiveram expostos quase que diariamente, por um tempo relativamente longo, a concentraes considerveis de diacetil no ar pelo processo industrial que a quente e que volatiza a substncia, uma situao bem distinta de consumidores de pipoca, ilustrando que tipos de exposies diferentes (tempo, frequncia, concentrao ou dose, via) podem resultar em efeitos distintos (localizao, severidade). As mudanas nos tamanhos das partculas podem alterar a via e a intensidade de absoro. No caso de nanoparticulas, suas propriedades podem ser muito diferentes do mesmo material em tamanhos grandes. Por exemplo, o dixido de titnio (TiO2, CAS 13463-67-7), quando em forma de nanopartculas, tem efeitos inamatrios pulmonares que no so observados quando a exposio a partcula do mesmo material com dimetro ordinrio.75 Alguns stios alvos, pela sua importncia, so citados parte nas chas de produtos qumicos, como os efeitos ao sistema reprodutor e reproduo e ao sistema endcrino. Teratogenicidade e embriotoxicidade so caractersticas das substncias que agem no desenvolvimento de embries e fetos durante sua formao e gestao. A mutagenicidade a capacidade da substncia de alterar o cdigo gentico de uma clula (mutao) e, ocorrendo em vulos e espermatozoides, propagam alteraes que podero aparecer nos descendentes dos expostos. A ao de substncias qumicas sobre o DNA ou o RNA tambm est relacionada formao de tumores. Carcinogenicidade signica que a substncia ou a mistura de substncias tem a capacidade de induzir ou aumentar a formao de tumores malignos.76 A exposio de mulheres grvidas ou lactentes a substncias com estas propriedades pode representar risco tanto para as mes, quanto para os lhos. Alm disso, condies de exposio com pouco controle de higiene do trabalho tambm podem propiciar aos pais levar uma contaminao para a famlia.
74
OCCUPATIONAL SAFETY AND HEALTH ADMINISTRATION. Hazard communication guidance for diacetyl and food avorings containing diacetyl. Washington, [2008?]. Disponvel em: <http://www.osha.gov/dsg/guidance/diacetyl-guidance.html>. Acesso em: 20 jan. 2011. SCURI, M. et al. Exposure to titanium dioxide (TiO2) nanoparticles increases airway reactivity and neurogenic inammation in rodent lungs. American Journal of Respiratory and Critical Care Medicine, New York, v. 181, n. 1, p. A5110, 2010.
75
76 ASSOCIAO BRASILEIRA DA INDSTRIA QUMICA. O que GHS?: sistema harmonizado globalmente para a classicao e rotulagem de produtos qumicos. So Paulo, 2005. Disponvel em: <http://www.anvisa.gov.br/reblas/reblas_public_manual_ghs.pdf>. Acesso em: 27 maio 2011.
47
A ACGIH, entidade no governamental de higienistas ocupacionais (associao de classe), classica as substncias em 5 grupos:78
A1 Carcinognico para humanos A2 Carcinognico para animais A3 Carcinognico para animais em condies especiais A4 No classicvel como carcinognico para humanos A5 No suspeito de carcinognico para humanos
Tabela 11 Exemplos de substncias carcinognicas e sua classificao de acordo com a IARC (2011)79 e a ACGIH(2010)80
Agente Asbestos (bras) Benzeno Clorofrmio Etanol em bebidas alcolicas xido de etileno Formaldedo Hematita (minrio de Fe) Minerao subterrnea de hematita Exposio ocupacional como bombeiro
* Consumo via oral e no se aplica exposio ocupacional. ** A ACGIH apresenta o xido de ferro III em sua lista, e no o minrio hematita.
77 INTERNATIONAL AGENCY FOR RESEARCH ON CANCER. IARC monographs on the evaluation of carcinogenic risks to humans: preamble. Lyon, 2006. Disponvel em: <http://monographs.iarc.fr/ENG/Preamble/CurrentPreamble.pdf>. Acesso em: 27 maio 2011. 78
IARC 1 1 2B 1* 1 1 3 1 2B
ACGIH A1 A1 A3 A3 A2 A2 A4** -
AMERICAN CONFERENCE OF GOVERNMENTAL INDUSTRIAL HYGIENISTS. TLVs and BEIs: based documentation of threshold limit values for chemical substances and physical agents & biological exposure indices. Cincinnati, 2010.
79 INTERNATIONAL AGENCY FOR RESEARCH ON CANCER. Agents classied by the IARC monographs, volumes 1100. [S.l.], 2011. Disponvel em: <http://monographs.iarc.fr/ENG/Classication/ClassicationsGroupOrder.pdf>. Acesso em: 27 maio 2011 80
AMERICAN CONFERENCE OF GOVERNMENTAL INDUSTRIAL HYGIENISTS. TLVs and BEIs: based documentation of threshold limit values for chemical substances and physical agents & biological exposure indices. Cincinnati, 2010.
48
As classicaes nem sempre so concordantes, pois cada instituio realiza atualizaes em pocas diferentes e adota critrios distintos. Na tabela anterior, pode-se visualizar alguns exemplos. O benzeno e as bras de asbestos, por exemplo, esto classicados como Grupo 1 pela IARC e A1 pela ACGIH, enquanto que o clorofrmio, pela IARC, 2B (possivelmente carcinognico) e pela ACGIH A3 (carcinognico para animais em condies especiais). O etanol, pela ACGIH, A3 e, pela IARC, apresentado somente enquanto hbito de ingerir bebidas alcolicas, classicado como cancergeno conrmado, classe 1 (devido ao cncer de boca e estaria ligado aos contaminantes das bebidas alcolicas ou metablitos do etanol). O processo da minerao de hematita expe os trabalhadores a minerais radioativos e considerado cancergeno, enquanto que o minrio extrado (Ferro) no o . Processos de combusto emitem geralmente vrias substncias irritantes e carcinognicas e, portanto, a exposio ocupacional de bombeiros considerada uma atividade provavelmente carcinognica pela IARC. Substncias utilizadas para desinfeco, que matam micro-organismos, so tambm nocivas sade humana, como o xido de etileno e o formaldedo.
BRASIL. Ministrio do Trabalho e Emprego. Norma regulamentadora n 15. Braslia, 1978. Disponvel em: <http://portal.mte.gov.br/legislacao/normas-regulamentadora-n-15-1.htm>. Acesso em: 10 abril 2012. AMERICAN CONFERENCE OF GOVERNMENTAL INDUSTRIAL HYGIENISTS. TLVs and BEIs: based documentation of threshold limit values for chemical substances and physical agents & biological exposure indices. Cincinnati, 2010. p. 3-4.
82
49
O limite por mdia ponderada no tempo (TLV-TWA) a concentrao mdia dos valores encontrados ao longo da jornada de trabalho (8 horas dirias, 40 horas semanais) e geralmente varia em funo de inmeras variveis dos ciclos produtivos e ambientais. O limite de exposio por mdia ponderada de 15 minutos (TLV-STEL) no deve ocorrer mais de quatro vezes ao dia e suplementar ao TLV-TWA. O limite de exposio Ceiling a concentrao mxima que no deve ser excedida em qualquer momento da exposio no trabalho. Geralmente denida para substncias irritantes83 e sua denio a mesma do valor-teto da legislao brasileira.84 Os valores de exposio em curto prazo so importantes para as substncias irritantes, custicas e asxiantes. Os LEOs so estabelecidos para concentraes de gases e vapores ou material particulado na atmosfera do ambiente do trabalho. As unidades usadas so partes por milho (ppm) em volume ppm (v/v), vlidas somente para gases e vapores. A relao entre massa do material particulado, gases ou vapores e volume do ar expresso em mg m-3. Para converso de ppm para mg m-3, ver item 5.8. A ACGIH adverte que os TLVs no representam uma linha na de separao entre um ambiente de trabalho saudvel e no saudvel, ou um ponto no qual ocorrer um dano sade. Os TLVs no protegero adequadamente todos os trabalhadores. Algumas pessoas podem apresentar desconforto ou at efeitos adversos mais srios sade quando expostas a substncias qumicas em concentraes iguais ou mesmo inferiores aos limites de exposio. A ACGIH tambm divulga, para cada substncia, publicaes complementares ao livro do TLV,85 estudos tcnicos que justicam os valores estabelecidos. Algumas chas da CHEMINFO trazem, ao lado do limite, qual(is) o(s) efeito(s) serviu(ram) de base para o estabelecimento daquele valor. Existem substncias que possuem indicadores biolgicos de exposio ou biomarcadores denominados de BEIs (Biological Exposure Indices) e muitas chas trazem esta informao junto com os valores de TLV. Da gura a seguir extrai-se que a ACGIH, em 2009, estabeleceu como TLV-TWA 0,5 ppm do benzeno e TLV-STEL de 2,5 ppm, tendo como efeito crtico para o estabelecimento do LEO a carcinogenicidade (no caso, leucemia). Apesar dessa substncia possuir efeitos no sistema nervoso central, hepticos e depressor da medula ssea (com anemia, leucopenia e trombocitopenia como consequncias), o limite foi estabelecido para a leucemia, visto que, para os outros efeitos, as concentraes necessrias seriam mais elevadas.86 A designao A1 dene que esta substncia carcinognica para humanos e a notao Skin chama a ateno para o fato de que a substncia pode ser absorvida atravs da pele.
83 AMERICAN CONFERENCE OF GOVERNMENTAL INDUSTRIAL HYGIENISTS. TLVs and BEIs: based documentation of threshold limit values for chemical substances and physical agents & biological exposure indices. Cincinnati, 2010. 84
BRASIL. Ministrio do Trabalho e Emprego. Norma regulamentadora n 15. Braslia, 1978. Disponvel em: <http://portal.mte.gov.br/legislacao/normasregulamentadora-nr-15-1.htm>. Acesso em: 10 abril. 2012. AMERICAN CONFERENCE OF GOVERNMENTAL INDUSTRIAL HYGIENISTS. TLVs and BEIs with 7th edition documentation. Cincinnatti, c2010. 1 CD-ROM.
85
86
AMERICAN CONFERENCE OF GOVERNMENTAL INDUSTRIAL HYGIENISTS. TLVs and BEIs with 7th edition documentation. Cincinnatti, c2010. 1 CD-ROM.
50
Figura 16 Reproduo do item sobre Exposio da ficha Benzeno da base de dados CHEMINFO87
Tambm alerta para existncia de indicador biolgico de exposio (BEI) para o benzeno e remete o leitor para documentao da ACGIH. Ateno: Somente para benzeno, a legislao brasileira estabelece um limite especco denominado Valor de Referncia Tecnolgico (VRT), estabelecido pelo Anexo n 13-A, includo na NR-15 pela Portaria SSST n 14, em 1995. O VRT o valor possvel de se atingir para determinado processo do ponto de vista da tecnologia vigente. No exclui risco sade, sendo diferente do Limite de Tolerncia.88,89
De acordo com a CHEMINFO, no caso do etanol no existe TLV-TWA, somente o TLV-STEL, e o efeito considerado o de irritao das vias areas superiores, visto que para os outros efeitos (em sistema nervoso, hepticos etc.) as concentraes atmosfricas necessrias so muito mais elevadas. O limite, mesmo assim, extremamente alto (1.000 ppm), mostrando a pouca importncia da exposio aos vapores deste solvente em relao ao seu consumo via oral. Em contraste, o limite de exposio ocupacional da substncia carcinognica benzeno (TLV-TWA = 0,5 ppm) 2.000 vezes menor que o etanol.
87 88
BRASIL. Ministrio do Trabalho e Emprego. Norma Regulamentadora n 15, Anexo n 13-A. Braslia, 1995. Disponvel em: <http://portal.mte.gov.br/ data/les/FF8080812DDC2FF4012DE2BA434D1DE6/NR-15%20%28Anexo%20n%20%C2%BA%2013-A%29%20Benzeno%202011.pdf>. Acesso em: 05 abr. 2012.
89 FREITAS, N. B. B.; ARCURI, A. S. A. Valor de referncia tecnolgica (VRT): a nova abordagem do controle da concentrao de benzeno nos ambientes de trabalho. Revista Brasileira de Sade Ocupacional, So Paulo, v. 24, n. 89-90, p. 71-85, dez. 1997
51
Figura 17 Reproduo do item sobre Exposio da ficha Etanol da base de dados CHEMINFO90
Para o Clorofrmio, somente denido TLV-TWA, pois a substncia no muito irritante e no carcinognica (A3). Os efeitos levados em conta para o estabelecimento desse limite so os danos hepticos e reproduo. Comparada ao etanol, 100 vezes menor.
Figura 18 Reproduo do item sobre Exposio da ficha Clorofrmio da base de dados CHEMINFO91
O mercrio metlico, o nico metal lquido temperatura ambiente, tambm possui particularidades em relao exposio. No caso deste metal, a notao Skin ao lado do valor de TWA chama a ateno para o fato de que o mercrio em forma metlica (lquida) pode ser absorvido atravs da pele, como tambm o caso do benzeno.
Figura 19 Reproduo do item sobre Exposio da ficha Mercrio Metlico da base de dados CHEMINFO 92
Nos EUA, o instituto NIOSH, dos CDC, recomenda valores limites denominando-os de Recommended Exposure Limits (REL) e a agncia encarregada da scalizao dos ambientes de trabalho, a OSHA, estabelece os Permissibile Exposure Limits (PEL) com valor legal. Alm dessas, outra associao de higienistas nos EUA (American Industrial Hygiene Association AIHA) recomenda valores de LEO para aquelas substncias que ainda no tm limites estabelecidos pela ACGIH, denominados Workplace Environmental Exposure Level (WEEL).93 Em outros pases, h outras insti90 91 92 93
CHEMINFO. Disponvel em: <http://ccinfoweb.ccohs.ca/cheminfo/advanced.html>. Acesso em: 23 maio 2011. Ibid. Ibid.
AMERICAN INDUSTRIAL HYGIENE ASSOCIATION. Workplace Environmental Exposure Level TM. Disponvel em: <http://www.aiha.org/insideaiha/ GuidelineDevelopment/weel/Pages/default.aspx>. Acesso em: 02 fev 2012.
52
tuies que estudam e estabelecem valores limites para substncias qumicas presentes no ambiente de trabalho, como a Fundao Alem de Pesquisa (Deustsche Forschungsgemeinschaft DFG) ou a Health and Safety Executive (HSE), do governo britnico. Comparaes entre efeitos agudos e crnicos e os parmetros de doses e concentraes Benzeno: sua concentrao letal 50% (CL50) de 13.000 ppm para camundongos, o IDLH (para seres humanos) de 500 ppm (ver Tabela 10). Estes valores contrastam com o limite de exposio ocupacional (ver Figura 16), que de apenas 0,5 ppm, ou seja, cerca de 26.000 vezes menor em relao ao CL50 e 1.000 vezes menor que o IDLH em consequncia da importncia de seu efeito crnico, a carcinogenicidade. Etanol: A CL50 para camundongos de 30.000 ppm, o IDLH de 3.300ppm (Tabela 10) e o limite de exposio ocupacional de 1.000 ppm (Figura 17), ou seja, apenas 30 vezes menor que o CL50 para camundongos e cerca de 3,3 vezes em relao ao IDLH, pois a exposio por via inalatria no ocasiona efeitos crnicos em baixas concentraes. Benzeno x etanol: Interpretando as informaes sobre efeitos sade entre essas duas substncias, pode-se depreender que, para o etanol, do ponto de vista da exposio ocupacional, consideram-se basicamente os efeitos agudos (irritante) e que, para o benzeno, alm dos efeitos agudos (tambm depressor do sistema nervoso central e irritante da pele e de mucosas), levam-se em considerao os seus efeitos carcinognicos em exposies de longo prazo, o que o etanol no causa, pelo menos em termos de exposio ocupacional aos seus vapores.
94
AMERICAN CONFERENCE OF GOVERNMENTAL INDUSTRIAL HYGIENISTS. TLVs and BEIs: based documentation of threshold limit values for chemical substances and physical agents & biological exposure indices. Cincinnati, 2010.
95 BRASIL. Ministrio do Trabalho e Emprego. NR 7 programa de controle mdico de sade ocupacional. Braslia, 1978. Disponvel em: <http://portal.mte.gov.br/data/les/8A7C812D308E21660130E0819FC102ED/nr_07.pdf>. Acesso em 10 abril 2012.
53
Figura 20 Reproduo do item sobre TLV da ficha Benzeno da base de dados CHEMINFO 96
No caso acima, deve-se procurar a documentao especca da ACGIH que informa sobre a determinao de cido trans-trans mucnico na urina de nal de jornada de trabalho, com um BEI mximo de 500 mg/g creatinina, ou a quanticao de cido fenilmercaptrico urinrio colhida no nal de jornada de trabalho, com um BEI mximo de 25 mg/g creatinina, correspondente ao LEO estabelecido para este solvente.97 Ambos so produtos da biotransformao do benzeno. Quanto ao mercrio metlico, a CHEMINFO traz a informao de que possui BEI e, ao se consultar a documentao da ACGIH, verica-se que podem ser realizadas as determinaes do prprio mercrio na urina ou no sangue com valores limites respectivamente de 35 mg/g creatinina e 15 mg L-1.98 Ambos os valores esto relacionados com um TLV-TWA de 0,025 mg m-3. Na legislao brasileira, s h o IBMP para urina e o valor o mesmo que o da ACGIH.99 Deve-se atentar para o fato de que, no se encontrando citao de IB de uma substncia e conrmando-se sua no existncia em fontes conveis como a ACGIH ou a NR-7, no se deve realizar monitoramento biolgico de exposio da substncia, pois o resultado no til, podendo causar confuso ao se considerar uma exposio descontrolada como adequada ou criar alarme por falsas exposies perigosas. importante lembrar que metais como zinco, cobre, alumnio e mangans, alm de solventes como clorofrmio, vapores como cloro ou amnia e nuvem de cido clordrico no possuem IBs at o momento.
96 97
AMERICAN CONFERENCE OF GOVERNMENTAL INDUSTRIAL HYGIENISTS. TLVs and BEIs: based documentation of threshold limit values for chemical substances and physical agents & biological exposure indices. Cincinnati, 2010. p. 100. Ibid., p. 102. Ibid.
98 99
54
Em algumas chas com informaes completas (como a CHEMINFO), possvel encontrar o fator de converso j calculado como, por exemplo: Etanol: Peso molecular (PM) = 46,07 Fatores de converso: 1 ppm = 1,88 mg m-3 e Benzeno: PM = 78,11 Fatores de converso: 1 ppm = 3,19 mg m-3 Mercrio metlico: PM = 200,59 Fatores de converso: 1 ppm = 8,19 mg m-3 Lembrete: A converso de ppm para mg m-3 vlida somente para gases e vapores, pois a concentrao de material particulado somente expressa em mg m-3. e 1 mg m-3 = 0,31 ppm a 25C
55
no ar (por exemplo, no caso do benzeno), a percepo do odor utilizando o respirador indicativo de uma contaminao excessiva. Assim, o odor no serve como propriedade de alerta, pois a exposio ocupacional j seria excessiva, muito acima do LEO. O CHEMINFO apresenta o limiar de odor e sua viabilidade como propriedade de alerta. Exemplos: Benzeno: a faixa do limiar de odor considerada aceitvel vai de 34 a 119 ppm (mdia geomtrica de 61 ppm), enquanto o TLV da ACGIH de 0,5 ppm, portanto, sua propriedade de alerta ruim. Sentido-se algum odor de benzeno no ambiente, no se deve permanecer no ambiente sem proteo respiratria adequada. Clorofrmio: a faixa de limiar de odor vai de 133 a 276 ppm (mdia geomtrica de 192 ppm), enquanto o TLV da ACGIH de 10 ppm. Propriedade de alerta: ruim. Etanol: a faixa de limiar de odor vai de 49 a 716 ppm (mdia geomtrica de 180 ppm), enquanto que o TLV da ACGIH de 1000 ppm. Propriedade de alerta: boa. O odor pode estar presente no ambiente de trabalho. Quando o odor estiver mais penetrante ou mais intenso, a concentrao no ambiente pode estar atingindo nveis acima daquele de ao ou se aproximando do LEO. Acetato de butila: a faixa do limiar de deteco vai de 0,063 a 7,4 ppm (mdia geomtrica de 0,31ppm), enquanto o de reconhecimento vai de 0,038 a 12 ppm (mdia geomtrica de 0,68 ppm), e o TLV-TWA de 150 ppm. Propriedade de alerta: boa. Ateno: Absoro atravs da pele e propriedade de alerta para uso de proteo respiratria: Quando a substncia pode ser absorvida por via cutnea e h exposio do trabalhador que propicie este tipo de absoro, o odor no serve como propriedade de alerta para a exposio total do trabalhador, pois, mesmo que o limite de exposio seja maior que o limite de odor, a absoro por via drmica no estar sendo considerada. Fenol: a faixa de limiar do odor ca entre 0,0045 a 1 ppm (mdia geomtrica de 0,060 ppm), enquanto que o TLV da ACGIH de 5 ppm. Mesmo assim, considera-se que o odor no serve como alerta, pois ocorre absoro cutnea. Em relao ao benzeno, alm de ter um LEO muito abaixo do limiar de odor, tambm pode ser absorvido atravs da pele, ou seja, o odor como propriedade de alerta inviabilizada por dois motivos. O odor sempre um indicativo da presena de uma ou mais substncias qumicas. Assim, ao adentrar um ambiente de trabalho em que supostamente no se considera necessrio o uso de respiradores, importante saber quais compostos podem estar presentes e se alguns deles podem
56
ser detectados via olfato e se o seu limiar de odor em relao a esses compostos est abaixo de seus LEOs, dos nveis de ao ou outros valores, como os ERPGs. A AIHA estabelece valores para situaes de emergncia denominadas Emergency Response Planning Values (ERPGs), que so valores-guia para exposies no repetidas a substncias qumicas para serem usadas como instrumento de planejamento e avaliao de planos de contingncia. Os ERPGs so apresentados em nveis de acordo com a intensidade de efeitos nocivos para uma exposio nica de uma hora.101 No entanto, a ausncia de odor no signica ausncia de substncias qumicas. No caso de algumas substncias inodoras, mas perigosas, como no caso dos gases combustveis (gs liquefeito de petrleo GLP), adicionam-se substncias com cheiro desagradvel e de fcil percepo (limiar de odor baixo) como medida de preveno de acidentes.
101 AMERICAN INDUSTRIAL HYGIENE ASSOCIATION. Emergency Response Planning GuidelinesTM . Disponvel em < http://www.aiha.org/insideaiha/ GuidelineDevelopment/ERPG/Pages/default.aspx>. Acesso em: 02 fev. 2012.
57
Outras informaes
Fichas completas como as da CHEMINFO trazem ainda informaes sobre mtodos de
6.1.1
Amostragem e anlise
A CHEMINFO e outras fontes fazem referncia aos mtodos validados para amostragem
e anlise de substncias nos ambientes de trabalho. Citam os nmeros dos mtodos de diferentes organismos e trazem um resumo destes. Exemplos:
Figura 21 A Reproduo do item sobre Mtodos analticos OSHA da ficha Benzeno da base de dados CHEMINFO102
Figura 21 B Reproduo do item sobre Mtodos analticos NIOSH da ficha Benzeno da base de dados CHEMINFO103
102 103
59
Figura 22 Reproduo do item sobre Mtodos analticos NIOSH da ficha Mercrio da base de dados CHEMINFO104
Somente a NIOSH validou mtodo analtico para mercrio, registrando-o sob o nmero 6009.
Figura 23 Reproduo do item sobre Mtodos analticos da ficha Fenol da base de dados CHEMINFO105
Esses dados so indicaes de bibliograa que devem ser consultadas para realizao de avaliaes quantitativas de contaminao ambiental ou de exposio ocupacional. Uma avaliao quantitativa de substncias qumicas apresentada em um laudo ambiental ou em um Programa de Preveno de Riscos Ambientais (PPRA) deve citar sempre o mtodo que foi utilizado e suas caractersticas, embora no seja obrigatrio utilizar os mtodos aqui exemplicados (OSHA ou NIOSH). As condies de coleta e anlise devem estar descritas. Sem essas informaes, qualquer relatrio de avaliao ambiental incompleto e pode ser questionado.
6.1.2
Proteo coletiva
As medidas de controle de engenharia so descritas de maneira sucinta, bem como os
cuidados que devem ser tomados com esses equipamentos. Uma vez que o sistema de proteo coletiva vai ser denido dependendo de diversos fatores, como do tipo de processo, de sua atualizao tecnolgica, da disponibilidade dos sistemas entre outros, pode variar de caso para caso. Mesmo assim, as medidas de controle coletivo so consideradas prioritrias e devem ser adotadas sempre que for vericado risco sade, no podendo ser substitudo por equipamentos de proteo individual (para mais detalhes, consulte Norma Regulamentadora n 9106 do MTE).
6.1.3
diversas situaes de trabalho (como proteo dos olhos, pele e respiratria), bem como das medidas de higiene pessoal de rotina e para casos de acidentes apresentada em chas.
104 105
106 BRASIL. Ministrio do Trabalho e Emprego. Norma Regulamentadora n 9. Braslia, 1994. Disponvel em: <http://portal.mte.gov.br/data/les/ FF8080812BE914E6012BEF1CA0393B27/nr_09_at.pdf>. Acesso em: 31 maro 2012.
60
Uma cha pode trazer ainda outras informaes complementares que podem auxiliar muito o prossional de SST a tomar decises, como medidas de proteo da exposio de olhos, face e pele, cuidados no manuseio e estocagem, aes em caso de derramamento acidental, combate a incndio, entre outras. Elas no foram detalhadas neste manual, pois so mais autoexplicativas. Vale, no entanto, ressaltar que o EPI no deve ser fornecido aos trabalhadores sem instrues e treinamento de seu uso e que seu uso deve fazer parte de um programa geral de segurana, juntamente com a instalao de medidas de engenharia e organizao do trabalho que promovam a sade do trabalhador (para mais detalhes, consulte a Norma Regulamentadora n 6107 do MTE que foi recentemente atualizada).
107 BRASIL. Ministrio do Trabalho e Emprego. Norma Regulamentadora n 6. Braslia, 2011. Disponvel em: <http://portal.mte.gov.br/data/les/8A7C816A 33EF45990134335D0C415AD6/NR-06%20%28atualizada%29%202011.pdf>. Acesso em: 31 maro 2012.
61
Misturas
Para as misturas comerciais, existem as FISPQs fornecidas pelo fabricante, mas se deve
analis-las com os cuidados necessrios, j apresentados no item 4.1, e tambm proceder ao estudo de cada componente separadamente. No entanto, a anlise dos componentes separadamente invivel quando a mistura possui centenas de compostos, como os derivados de petrleo gasolina, diesel, aguarrs, querosene etc. Em alguns casos, pode-se eleger aqueles de maior concentrao ou grupos de substncias similares. Existem chas para misturas comerciais com especicao de cada produto, o que muito til. As especicaes tcnicas denem as caractersticas de uma mistura, por exemplo, qual o perl de um produto que pode ser comercializado como querosene. So normatizadas por entidades de normas tcnicas e publicadas por estas ou pelo fabricante do produto. No Brasil, possvel encontrar informaes sobre as especicaes tcnicas e as FISPQs de produtos derivados de petrleo (combustveis ou no) no portal da BR Distribuidora.108 Quando se analisa os derivados de petrleo, deve-se car atento faixa de destilao do produto, que vai caracterizar alguns de seus perigos, seja pela maior ou pela menor volatilidade, seja pela possibilidade da presena, na mistura, de substncias especicamente perigosas, como o benzeno, por exemplo. Exemplos: Querosene: a especicao tcnica informa que a faixa de destilao est entre 150C e 252C.109 Como a temperatura de ebulio do benzeno de 80,1C, impossvel que o querosene contenha mais que traos desta substncia, a no ser que tenha sido propositadamente adicionada aps o fracionamento. A volatilidade do produto baixa, tendo em vista que as substncias que a constituem possuem temperaturas de ebulio elevadas e, portanto presses de vapor muito baixas. Solvente para borracha (SPB): a faixa de destilao de 52C a 120C110 e, portanto, o benzeno (temperatura de ebulio 80,1C) est contido nesta faixa e a probabilidade de sua presena signicativa na mistura elevada. Como uma faixa relativamente estreita, as propores dos componentes tendem a ser relativamente elevadas se no houver um processamento posterior que os retire da mistura proveniente da destilao.
108 109
PETROBRAS. Portal BR. c2009. Disponvel em: <http://www.br.com.br/wps/portal/PortalDeConteudo>. Acesso em: 30 nov. 2010.
PETROBRAS. Querosene iluminante. Disponvel em: <http://www.br.com.br/wps/wcm/connect/29fcba0043a7ac81884d8fecc2d0136c/ft-quim-querosene-iluminante.pdf?MOD=AJPERES>. Acesso em: 10 abril 2012.
110 PETROBRAS. SPB BR. Disponvel em: <http://www.br.com.br/wps/wcm/connect/3975a60043a7b30697169fecc2d0136c/ft-quim-sol-alif-spb. pdf?MOD=AJPERES>. Acesso em: 10 abril 2012.
63
Gasolina: a faixa de destilao vai de 27C a 220C111 e tambm abrange a faixa de destilao do benzeno, assim como o SPB, mas como possui faixa de destilao com temperatura mais ampla que este solvente, a proporo de benzeno tende a ser menor. Mas, em alguns pases, o benzeno e outros componentes podem ser adicionados posteriormente para aumento da octanagem no produto comercial. No Brasil, utiliza-se etanol para esse m.
7.1
synergisms), que trata da exacerbao do efeito esperado de uma substncia na presena de outras, por interao entre substncias na fase de distribuio no organismo ou no stio alvo, englobando tanto os efeitos aditivos, quanto os multiplicativos (sinergismo propriamente dito). O fenmeno muito estudado em caso de interao medicamentosa, mas a exposio concomitante ou sequencial a vrias substncias pode ser frequente em muitos ambientes de trabalho. Possveis processos interativos ocorrem, por exemplo, quando h exposio concomitante a misturas de vrias substncias que atuam no sistema nervoso central (gasolina) ou a substncias que alteram a velocidade do metabolismo (hidrocarbonetos clorados). Pode-se tambm pensar em situaes de exposio ocupacional concomitante ao uso de certos medicamentos. A frmula matemtica para ajustes de LEOs em exposies a misturas no conseguem reproduzir a complexidade do fenmeno siolgico, mas h uma frmula simples que representaria um modelo aditivo. Para uso e exemplos da frmula, consulte o Apndice E112 da publicao da ACGIH sobre TLVs e BEIs.
111 PETROBRAS. Ficha de informao de segurana de produto qumico - FISPQ: gasolina comum. 2011. Disponvel em: <http://www.br.com.br/wps/ wcm/connect/52cb170043a79d87baa2bfecc2d0136c/spq-auto-gasolina-comum.pdf?MOD=AJPERES>. Acesso em: 10 abril 2012. 112
AMERICAN CONFERENCE OF GOVERNMENTAL INDUSTRIAL HYGIENISTS. 2011 Threshold Limit Values for chemical substances and physical agents, and biological exposure indices. Cincinnati, ACGIH, 2011.
64
Comentrios finais
importante para todos prossionais da rea da Sade do Trabalhador e para o prprio
trabalhador conhecer as substncias que podem estar presentes nos ambientes de trabalho e seus perigos. Conhecer mais detalhadamente algumas propriedades dos produtos qumicos pode facilitar o planejamento e a tomada de decises na preveno de agravos relacionados a atividades que envolvem agentes qumicos. Adotamos as chas da CHEMINFO como modelo para o nosso manual por serem de boa qualidade e estarem disponveis na Fundacentro. Consequentemente, suas fontes de informao, como a ACGIH, aparecem frequentemente em nosso texto. No entanto, h outras chas de informao que podem e devem ser conferidas, bem como, certamente, outras organizaes que so fontes de informao relevantes. Por exemplo, no que diz respeito ao potencial carcinognico das substncias, vale uma busca no site do Programa Nacional de Toxicologia (National Toxicology Program113) do Departamento de Sade dos EUA. Ateno aos links aqui fornecidos mesmo durante a elaborao deste manual, alguns sites modicaram seus endereos eletrnicos. Por isso, sempre tente encontrar os sites originais, com as informaes mais atualizadas.
113 NATIONAL TOXICOLOGY PROGRAM. About the Report on Carcinogens. Disponvel em <http://ntp-server.niehs.nih.gov/?objectid=03C9B512-ACF8-C1F3-ADBA53CAE848F635>. Acesso em: 10 abril 2012.
65
Sobre o livro Composto em arial 11 (corpo texto) BenguiatGot Bk BT 15 (ttulos) em papel offset 90g/m (miolo) e couch 150g/m (capa) no formato 21x28 cm Impresso: Grca da Fundacentro Tiragem: 2.000
MINISTRIO
DO TRABALHO E EMPREGO
FUNDACENTRO
FUNDAO JORGE DUPRAT FIGUEIREDO
DE SEGURANA E MEDICINA DO TRABALHO
www.fundacentro.gov.br
ISBN 978-85-98117-68-3
9 788598 117683