P O N TI FI C I A U N I V E R S I D AD C AT L I C A D E L P E R U F AC U L T AD D E C I E N C I AS E I N G E N I E R I A

DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD

(Informe N 5)

Curso Grupo Integrantes

: : :

Laboratorio de Fisicoqumica 2 D Pinedo Flores, Angela Ruiz Popoff, Valeria (20050487) (20037212)

Horario

H -671

Profesora

Ulco Rafael, Vilma Rosa

2010 I

DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD

I. OBJETIVOS Calcular el valor de la constante de equilibrio y el coeficiente de actividad para el cido dbil (cido actico), a partir de las mediciones de conductividad de las soluciones del cido. Analizar la relacin de la conductividad equivalente con respecto a la concentracin del cido, mediante la grfica hallada. Emplear correctamente el conductmetro, conociendo su sistema de manejo como la calibracin del mismo.

II. MARCO TERICO

Las Actividades de los iones en la disolucin Mediante el potencial podemos determinar la presencia de iones en la solucin. Las propiedades termodinmicas de los iones en dilucin dependen entonces de sus potenciales qumicos . Si los iones formaran una disolucin diluida ideal (que obedece la ley de Henry), su potencial qumico estara relaciona con su molalidad. De esta forma se puede relacionar la concentracin del electrolito con el potencial medido por un conductmetro. (*) La informacin terica con respecto al equilibrio del cido dbil trabajado y su relacin con el coeficiente de actividad a partir de sus concentraciones, fue brindada en la gua del laboratorio. Para ello, se consideraron las siguientes definiciones: Conductancia, L Por la Ley de Ohm, conocemos la relacin: E=I.R Donde: E(voltaje), I(intensidad de la corriente), R(resistencia); de la cual podemos deducir que la conductancia L es la inversa de la resistencia, con unidades de ohm -1 o Siemens (S), es decir, L =

1 . R A , donde k es la l

Conductancia especfica, k La conductancia es directamente proporcional al rea transversal A e inversamente proporcional a la longitud l de un conductor uniforme; entonces, L = k

constante de proporcionalidad llamada conductancia especfica o conductividad. Si estos parmetros son expresados en centmetros, k es la conductancia de un cubo lquido de 1cm de lado. Las unidades de la conductancia especfica son: -1.cm-1.

Conductancia Equivalente, Se obtiene a partir de los datos de conductancia especfica k y la concentracin, = donde: L(conductancia ) y c (concentracin). Conductancia equivalente a dilucin infinita, La conductancia equivalente de una sustancia aumenta a medida que aumenta la dilucin. La variacin de se debe a las fuerzas de atracci n y repulsin existentes entre los iones individuales a concentraciones finitas. Si la solucin del electrolito no fuera infinitamente diluida, los iones se retrasan en su movimiento debido al efecto electrofortico y al efecto de relajacin o asimetra. El efecto eletrofortico se debe al movimiento de la atmsfera de iones de carga opuesta que rodean al ion. Esta atmsfera de iones arrastra molculas del solvente; el movimiento del ion es retardado as por el flujo del solvente en sentido opuesto. El efecto de relajacin o simetra tambin debe su origen al movimiento de la atmosfera inica que roda a una partcula determinada. Pero, en este caso, el movimiento del in es retardado por la carga de signo opuesto que se acumula detrs de la partcula en movimiento debido a que la atmsfera inica no tiene tiempo de ajustarse para permanecer distribuida esfricamente alrededor del in. Para un electrolito fuerte existe una relacin lineal entre la conductancia equivalente y la raz cuadrada de la concentracin. La extrapolacin de esta relacin lineal hasta la concentracin cero permite obtener un valor lmite conocido como conductancia equivalente a dilucin infinita, . Para un electrolito dbil, una representacin grfica similar es no lineal, y la evaluacin directa de resulta difcil. A dilucin infinita, las atracciones entre los iones son nulas; la conductancia equivalente de la solucin consiste entonces en la suma de las conductancias equivalente de cada ion individual. Esto se conoce como LEY DE KOHLRAUSCH DE LA MIGRACIN INDEPENDIENTE DE IONES y se expresa:

L , c

= + +
Donde + y son las conductancias inicas equivalentes del catin y del anin de la muestra a dilucin infinita. Las conductancias inicas equivalentes individuales pueden determinarse a partir de otras mediciones electrolticas y las diferencias en sus valores se deben principalmente a la diferencia de tamao de los iones y el grado de hidratacin.

III. EQUIPOS Y MATERIALES Instrumentos: Conductmetro Hanna HI 8820 Termmetro Digital Balanza Analtica

Materiales: Vasos de 150 mL

Vaso de 1 L Fiolas de 250 mL, 100 mL Pipeta volumtrica (1, 2, 5, 20, 50 mL) Varillas de Vidrio Microbureta de 10 mL Erlenmeyers de 250 mL Probeta de (25, 100 mL) Cucharitas Pesasustancias

Reactivos: cido cetico glacial Hidrxido de Sodio, NaOH Ftalato de potasio Fenolftalena Agua destilada Solucin patrn para calibrar el conductmetro(HI 7031, 1413S a 25 C)

IV. OBSERVACIONES En la gua se peda trabajar con agua bidestilada, en su reemplazo se trabajo con agua destilada, pero se consider calibrar el equipo tanto con la solucin de calibracin como con el agua destilada empleada:

Se midi la conductividad y la temperatura del agua destilada: t = 22,5C y conductividad:1,9 S. La escala que utilizamos nos da un valor de 1999 S. Luego se calibr con la solucin patrn. Tenemos los valores a la temperatura cercana de la solucin patrn, los cuales son:
C 22 23 S/cm 1332 1359

Interpolamos: Se tiene 1345,5 a 22,5C Este es el valor que se le adopta al conductmetro; de esta forma el conductmetro se encuentra listo para medir la conductividad de las muestras de cido actico. Se empleo ftalato de potasio para estandarizar la solucin de NaOH y mediante clculos estequiomtricos determinar el valor de su concentracin real, como solo importaba la masa del ftalato de potasio para los clculos se diluyo en una cantidad no exacta de agua destilada.

El punto de equilibrio de la titulacin se determin por la coloracin rosada, pues se uso el indicador de fenolftalena.

V. RESULTADOS Y CLCULOS 1. Soluciones de cido cetico: Se prepar 250 mL de solucin 1 M de cido actico Se tiene inicialmente en el frasco de cido actico una concentracin de 17.5 M aproximadamente (250mL)(1M) = (x) (17,5M) x = 14.286 mL Se necesita de cido actico para luego enrasar en la fiola de 250 mL. Por dilucin preparamos: cido actico 0,2M: (100)(0,2) = (x) (1M) 20 mL = x Se necesita de cido actico para luego enrasar en la fiola de 100 mL.

cido actico 0,1M: (100)(0,1) = (x) (1M) 10 mL = x Se necesita de cido actico para luego enrasar en la fiola de 100 mL.

cido actico 0,05M: (100)(0,05) = (x) (1M) 5 mL = x Se necesita de cido actico para luego enrasar en la fiola de 100 mL.

cido actico 0,025M: (100)(0,025) = (x) (1M) 2,5 mL = x Se necesita de cido actico para luego enrasar en la fiola de 100 mL. 2. a) Tericamente masa de NaOH que necesita para [0,1M]: (250x10-3L)(0,1M) = (xg)( x = 1gramo de NaOH b) Se prepar 250 mL de solucin valorada de NaOH (0,1M) Se utiliz: )

m 1 = 0,5021g de Ftalato m 2 = 0,5008g de Ftalato Hacemos una aproximacin del gasto de NaOH: n NaOH = n Biftalato (0,1) (V NaOH ) = (0,5g) x V NaOH = 24,73 mL Experimentalmente se gast: Muestra 1 2 3. Se tiene realmente de [NaOH]: Para muestra 1: [NaOH] (26,45 mL) = 0,5021g x [NaOH] 1 = 0,0939M Para muestra 2: [NaOH] (26,15 mL) = 0,5008g x [NaOH] 2 = 0,0947M En promedio se tiene que la [NaOH] es: 0,0943M m Biftalato 0.5021g 0.5008g V NaOH 26,45mL 26,15mL

4. Conductividad de las muestras de cido actico: En primer lugar hallamos las concentraciones reales de CH 3 COOH en cada disolucin: Titulacin con NaOH: Se comienza la titulacin con la solucin ms diluida: Nota: Las alcuotas tomadas de cada solucin fueron de 10 mL. a) [CH 3 COOH] = 0,025M Tericamente se utilizar de NaOH: n NaOH = n HAc [0,094] (V NaOH ) = [0,025] (10 mL) V NaOH = 2,651 mL

Experimentalmente se utiliz b) [CH 3 COOH] = 0,050M

V NaOH = 2,670 mL

Tericamente se utilizar de NaOH: n NaOH = n HAc [0,094] (V NaOH ) = [0,050] (10 mL) V NaOH = 5,302 mL Experimentalmente se utiliz c) [CH 3 COOH] = 0,100M Tericamente se utilizar de NaOH: n NaOH = n HAc [0,094] (V NaOH ) = [0,100] (10 mL) V NaOH = 10,604 mL Experimentalmente se utiliz d) [CH 3 COOH] = 0,200M Tericamente se utilizar de NaOH: n NaOH = n HAc [0,094] (V NaOH ) = [0,200] (10 mL) V NaOH = 21,209 mL Experimentalmente se utiliz V NaOH = 18,250 mL V NaOH = 10,500 mL V NaOH = 4,820 mL

Concentraciones de CH 3 COOH: Ahora utilizamos los volmenes hallados experimentalmente del NaOH: a) Terico: [CH 3 COOH] = 0,025M n NaOH = n HAc [0,094] (2,670 mL) = [ HAc ] (10 mL) 0,025M = [HA c ] Es la concentracin real que se tiene en la fiola de 100 mL de CH 3 COOH, en este caso coincide con el valor terico. b) Terico: [CH 3 COOH] = 0,050M n NaOH = n HAc [0,094] (4,820 mL) = [ HAc ] (10 mL) 0,045M = [HA c ]

Es la concentracin real que se tiene en la fiola de 100 mL de CH 3 COOH, en este caso coincide con el valor terico. c) Terico: [CH 3 COOH] = 0,100M n NaOH = n HAc [0,094] (10,604 mL) = [ HAc ] (10 mL) 0,099M = [HA c ] Es la concentracin real que se tiene en la fiola de 100 mL de CH 3 COOH, en este caso coincide con el valor terico. d) Terico: [CH 3 COOH] = 0,200M n NaOH = n HAc [0,094] (18,250 mL) = [ HAc ] (10 mL) 0,172M = [HA c ] Es la concentracin real que se tiene en la fiola de 100 mL de CH 3 COOH, en este caso coincide con el valor terico.

Ahora que conocemos las concentraciones reales (c) de cido actico que hay en las 4 muestras hallamos la conductividad en cada una de ellas (L) Se obtuvo:

N de Muestra 1 2 3 4

C(M) 0.025 0.045 0.099 0.172

L(S/cm) 256 342 494 719

Tratamiento de datos: 1) Hallamos conductividad equivalente = L / c N de Muestra Conductividad Equivalente ( S / cm.M ) 1 2 3 4 10240 7600 4989.899 4180.233 0,158 0,212 0,315 0,415 C1/2 (M)1/2

Grfico de c1/2vs , para obtener 0 experimental:

12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 y = 16549e-3.4845x

Se realiz un ajuste exponencial a la grfica, obtenindose la ecuacin: y = 16549e 3.4845 x De la cual se pudo deducir el valor de 0 experimental, haciendo x=0. Se pudo hallar la interseccin de la grafica con el eje Y. Determinando el valor para 0 experimental = 16549 S/cm.M.

Considerando este ltimo punto, se obtuvo la grfica:

18000 16000 14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5

2) El valor de 0 (terico) = 390,7 Scm2/mol = 39,07 mSm2/mol.

3) Grado de disociacin del cido actico: Utilizaremos la siguiente frmula para hallar = . respecto a cada disolucin

c 0,025 0,045 0,099 0,172

0,0262 0,0195 0,0128 0,0107

Kc = c2/(1-) 1,76 x10-5 1,75 x10-5 1,64 x10-5 1,99 x10-5

Log Kc -4,754 -4,757 -4,785 -4,701

(c)1/2 0,026 0,029 0,036 0,043

4) Empleamos la siguiente ecuacin: Log(c2/ (1-) = Log Ka

experimental

+ (10182)(c)

5)
N Muestra Log(c / (1-))
2

Log Ka

experimental

+ (10182)(c)

Ka

experimental

1 2 3 4

-4,754 -4,757 -4,785 -4,701

Log Ka experimental + 264.732 Log Ka experimental + 295.278 Log Ka experimental + 376.734 Log Ka experimental + 448.008

1,66 x 10-5 1,64 x 10-5 1,51x 10-5 1,79 x 10-5 K a exp Promedio: 1,65 x 10-5

Para poder esbozar la grfica tabulamos los siguientes datos:

x = (c) y = Log (c / (1 ))
2

0,026 0,029 0,036 0,043

-4,754 -4,757 -4,785 -4,701

Grfico de Ka experimental
-4.690 -4.700 -4.710 -4.720 -4.730 -4.740 -4.750 -4.760 -4.770 -4.780 -4.790 y = 2.5405x - 4.8344 R2 = 0.3027 0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05

Se emplea una regresin lineal, donde se tiene que el Log Ka Obtenindose, un Ka experimental = 1.4642 x 10-5.

experimental =

-4.8344.

6) Para la obtencin de o y coeficiente de actividad, empleamos: 0 =(Ka experimental )/c)1/2 y Log = -1,172 (c 0 )1/2 log e

c 0.025 0.045 0.099 0.172

0 0.026 0.019 0.013 0.009

(c 0 )1/2 0.025 0.029 0.036 0.039

Log -0.01298 -0.01476 -0.01832 -0.01985

7) Calculo de Ka terico Grfico Log vs. Log(c2/(1 ))

-4.690 -0.025 -0.02 -0.015 -0.01 -0.005 -4.700 0 -4.710 -4.720 -4.730 y = -4.2328x - 4.819 R2 = 0.1455 -4.740 -4.750 -4.760 -4.770 -4.780 -4.790

De la grfica se establece una regresin lineal, obtenindose la ecuacin presente en el grfico: y= -4.2328x 4.819. De la cual, obtenemos el Ka
terico =

1.51705 x 10 -5.

V. DISCUSIN DE RESULTADOS Comparando los valores de la conductividad equivalente hallada con los valores obtenidos en el laboratorio y su valor terico se tiene un gran margen de error, experimentalmente se obtiene un valor de 16549 y tericamente 390400, tan slo la diferencia en el nmero en cifras nos indica el gran margen de error entre ambos, pese a ello se trabajo con los valores obtenidos. De los ltimos dos grficos, se obtiene el R2 para el grfico Ka experimental se tiene un R2= 0.3027 y del siguiente R2=0.1455. Esto nos indica que el ajuste lineal aplicado a las grficas indica que el ajuste es bastante pobre pues esta bastante lejano de R2=1, esto se puede ver claramente en las curvas que no son lneas precisamente si no curvas. Se compararon los valores de Ka experimental y Ka experimental para verificar la exactitud del mtodo empleado, calculando el porcentaje de error:

(1.51705 10 5 ) (1.4642 10 5 ) 100% = 3.4837% 1.51705 10 5

Se obtiene que el porcentaje de error de 3.4837%, lo cual indica que el mtodo permite obtener un Ka experimental cercano al valor Ka terico . Esto se favorece pues al tomar las mediciones de la conductividad, el conductmetro y la solucin con el electrolito se presentaron estables sin muchas fluctuaciones que variaran los resultados.

Posibles errores en el experimento: - Fluctuaciones de corriente del equipo que alterarn la medida de la conductividad. - Correcta medida visual de los volmenes obtenidos en la titulacin. - Obtencin del punto preciso de equilibrio entre la solucin y el hidrxido de sodio. - Preparacin de muestras preciso al requerido en la gua del laboratorio.

VI. CONCLUSIONES Se emple correctamente el conductmetro para tomar las medidas de conductividad de las soluciones de cido cetico a distintas concentraciones. Se obtuvieron los valores de coeficiente de actividad y la constante de equilibrio para las distintas soluciones de cido cetico. Mediante las relaciones de conductividad se estableci la relacin entre la conductividad y la concentracin que permitieron determinar el valor de la conductividad equivalente, hallando la ecuacin de la curva y de esta forma, determinando 0. Posteriormente, mediante el clculo con los valores de 0 se pudo obtener el grado de disociacin, el cual junto con la concentracin de la solucin permiti determinar el valor de Ka el cual se obtuvo con un bajo porcentaje de error comparado con su valor terico.

BIBLIOGRAFA Gua de Laboratorio de Fisicoqumica 2.Determinacin del coeficiente de actividad. 2010-I Atkins, P.W. Physical Chemistry. 6ta. Edicin. Addison-Wesley. New York. 1998. Levine, Ira. Fisicoqumica. Mc Graw Hill. 2002